(1R,5S,7s)-3-(4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)phenyl)-1,5,7-trimethyl-2,4-dioxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonane-7-carboxylic acid | 1144033-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (1R,5S,7s)-3-(4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)phenyl)-1,5,7-trimethyl-2,4-dioxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonane-7-carboxylic acid
• CAS: 1144033-40-8
• 化学式: C₃₃H₃₀N₄O₄
• 分子量: 546.626
• InChiKey: ASSMXIVCHOTWED-VZRBIBDDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.03
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  113.35
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-(chloroformyl)-cis,cis-1,3,5-trimethylcyclohexane-1,3-dicarboxylic anhydride 、 4'-(4-氨基苯基)-2,2':6',2-三联吡啶 在 4-二甲氨基吡啶 吡啶 作用下， 反应 48.0h， 生成 (1R,5S,7s)-3-(4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)phenyl)-1,5,7-trimethyl-2,4-dioxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonane-7-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  烷基的高周转率远程催化氧化：未结合底物的空间排除如何有助于高分子识别选择性

  摘要：

  底物和配体 -COOH 基团之间的 H 键介导的分子识别使底物定向，从而可以以非常高 (>98%) 的区域和立体选择性发生 Mn-氧代活性位点对烷基 CH 键的远程催化氧化。本文将非 H 键合底物分子与活性位点的空间排阻-排除作为高选择性的一项要求，以及分子内的熵优势。如果未结合的底物分子能够到达活性位点，它们就会无选择性地反应，从而降低观察到的选择性。催化剂的两个面都被两个配体分子封闭，每个配体分子都带有 -COOH 基团。酸 p-(t)BuC6H4COOH 与配体 -COOH 识别位点结合，但不会被氧化，仅阻止底物的接近，因此在游离酸和布洛芬酯形式中均作为布洛芬氧化的有效抑制剂。Dixon 图显示抑制作用与游离酸布洛芬底物竞争，这无疑是因为该底物可以与抑制剂竞争结合识别位点。相比之下，抑制作用对布洛芬酯底物没有竞争性，这与该酯底物不再能够与识别位点结合是一致的。抑制作用可以用 MeCOOH

  DOI：

  10.1021/ja076039m

文献信息

• In situ dimanganese catalyst for fast screening of molecular recognition catalysts for regioselective oxygenation of an sp3 C–H bond
  作者：Siddhartha Das、Gary W. Brudvig、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1016/j.ica.2008.06.009

  日期：2009.3

  We report a rapid method for assembling our di-mu-oxo dimanganese catalyst, verified by ESI-MS and EPR, assessing its water oxidation activity by a Clark electrode O-2-assay study and its regioselective C-H activation activity by product analysis in catalytic runs. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.