(E)-1-diazo-6-phenyl-5-hexen-2-one | 133100-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-diazo-6-phenyl-5-hexen-2-one
• 英文别名: (E)-1-diazo-6-phenylhex-5-en-2-one
• CAS: 133100-03-5
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O
• 分子量: 200.24
• InChiKey: PPJDBVAMZLZOIE-XBXARRHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-diazo-6-phenyl-5-hexen-2-one 在 C₂₄H₂₆N₅O₂Ru⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 以89%的产率得到(6-phenylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one)
  参考文献：
  名称：

  水溶性手性钌（II）苯基恶唑啉配合物：分子内环丙烷化反应的可重用和高对映选择性催化剂。

  摘要：

  通过在水/醚中使用水溶性钌（II）/羟甲基（苯基）恶唑啉催化剂，已经实现了各种反式烯丙基重氮乙酸酯和烯基重氮酮的分子内环丙烷化，具有高达98％ee的优异对映选择性，并以定量产率获得双相介质。催化剂可以重复使用至少五次。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200508
• 作为产物：
  描述：

  (E)-8-phenyl-7-octene-2,4-dione 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-1-diazo-6-phenyl-5-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  水溶性手性钌（II）苯基恶唑啉配合物：分子内环丙烷化反应的可重用和高对映选择性催化剂。

  摘要：

  通过在水/醚中使用水溶性钌（II）/羟甲基（苯基）恶唑啉催化剂，已经实现了各种反式烯丙基重氮乙酸酯和烯基重氮酮的分子内环丙烷化，具有高达98％ee的优异对映选择性，并以定量产率获得双相介质。催化剂可以重复使用至少五次。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200508

文献信息

• α-Diazoacetates as Carbene Precursors: Metallosalen-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation
  作者：Tsutomu Katsuki、Tatsuya Uchida

  DOI：10.1055/s-2006-926448

  日期：2006.5

  Readily available α-diazo compounds have been shown to be efficient carbene precursors for asymmetric cyclopropanation using ruthenium(NO)-salen and cobalt-salen complexes, as catalysts. The stereoselectivity of the cyclopropanation depends on the metal ion, its valency, the structural and electronic nature of the salen ligand, and the apical ligand of the salen complex used. Both trans- and cis-selective asymmetric intermolecular cyclopropanation can be realized under mild conditions by using a suitable metallosalen complex. Furthermore, a wide range of alkenyl α-diazoacetates and the related alkenyl diazomethyl ketones undergo intramolecular cyclopropanation in a highly enantioselective manner by using various metallosalen complexes, easily prepared in a modular fashion, as catalyst.

  可 readily 获得的 α-二叠氮化合物已被证明是有效的卡宾前体，可用于使用钌(NO)-沙伦和钴-沙伦复合物作为催化剂的非对称环丙烷化反应。环丙烷化的立体选择性取决于金属离子、其价态、沙伦配体的结构和电子性质，以及所使用的沙伦复合物的顶端配体。在温和条件下，使用合适的金属沙伦复合物，可以实现顺式和反式选择性的非对称分子间环丙烷化。此外，通过使用多种金属沙伦复合物作为催化剂，广泛的烯丙基 α-二叠氮乙酸酯和相关的烯丙基二叠氮甲基酮可以以高度对映选择性的方式进行分子内环丙烷化，这些催化剂可以通过模块化方法轻松制备。
• Photophysical and photochemical behavior of intramolecular styrene-amine exciplexes
  作者：Frederick D. Lewis、G. Dasharatha Reddy、Siegfried Schneider、Michael Gahr

  DOI：10.1021/ja00009a041

  日期：1991.4

  The photophysical and photochemical behavior of a series of secondary and tertiary ω-(β-styryl) aminoalkanes with one to five methylenes separating the styryl and amino groups has been investigated and compared to the intermolecular reactions of 1-phenylpropene with secondary and tertiary amines. The effects of polymethylene chain length, solvent polarity, temperature, and the bulk of the N-alkyl group

  研究了一系列仲和叔 ω-(β-苯乙烯基) 氨基烷烃的光物理和光化学行为，其中 1 到 5 个亚甲基将苯乙烯基和氨基分开，并与 1-苯基丙烯与仲胺和叔胺的分子间反应进行了比较。根据涉及单线态激基复合物和双自由基中间体的机制讨论了聚亚甲基链长、溶剂极性、温度和 N-烷基的体积对产物产率和比率的影响
• Highly Enantioselective Intramolecular Cyclopropanation of Alkenyl Diazo Ketones Using Ru(salen) as Catalyst
  作者：Biswajit Saha、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2002.846

  日期：2002.8

  Intramolecular cyclopropanation of alkenyl diazoketones was found to proceed in a highly enantioselective manner by using optically active (nitroso)(salen)ruthenium(II) complex 1 as the catalyst under photo-irradiation.

  通过使用光学活性 (亚硝基)(salen) 钌 (II) 配合物 1 作为催化剂，在光照射下，发现烯基重氮酮的分子内环丙烷化以高度对映选择性的方式进行。
• Asymmetric intramolecular cyclopropanation of diazo compounds with metallosalen complexes as catalyst: structural tuning of salen ligand
  作者：Biswajit Saha、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00167-8

  日期：2003.4

  Intramolecular cyclopropanation of alkenyl alpha-diazoacetates and alkenyl diazomethyl ketones was examined by using optically active (ON+)Ru(11)(salen) and Co(II)(salen) complexes as catalysts. For the cyclization of 2-alkenyl alpha-diazoacetates, Co(II)(salen) complexes 9 and 10 were found to be superior catalysts to the corresponding (ON+)Ru(11)(salen) complexes 4 and 5. On the other hand, (ON+)Ru(II)(salen) complex 2 was found to be the catalyst of choice for the cyclization of 3-alkenyl diazomethyl ketones, and complex 4 was found to be a good catalyst for the cyclization of (E)-4-alkenyl diazomethyl ketones. The present study demonstrates that metallosalen complexes, especially optically active (ON+)Ru(II)(salen) and Co(11)(salen) complexes, can serve as efficient catalysts for the cyclization of alkenyl diazocarbonyl compounds, if a suitable salen ligand is used as the chiral auxiliary. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.