meta-fluoroacetophenone O-methyl oxime | 881882-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: meta-fluoroacetophenone O-methyl oxime
• 英文别名: m-fluoroacetophenone O-methyl oxime；1-(3-fluorophenyl)-N-methoxyethanimine
• CAS: 881882-96-8
• 化学式: C₉H₁₀FNO
• 分子量: 167.183
• InChiKey: BVFIKOVFMFFMRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meta-fluoroacetophenone O-methyl oxime 在 十二羰基三钌 、 PIFA 、 氧气 、 silver nitrate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以56%的产率得到1-(3-fluoro-5-nitrophenyl)ethanone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  具有可移动助剂的芳烃的单体八面体钌（II）络合物的meta -C–H硝化

  摘要：

  据报道，一种可移动的肟辅助的芳烃间位-CH硝化硝化反应。机理研究和DFT计算表明，新的单体八面体钌（II）络合物负责亚选择性硝化。作为共氧化剂的双氧对于实现高转化率和高收率至关重要。此外，通过临床CNS药物地西p和氟伏沙明的后期修饰进一步展示了本反应方案的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01297
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基胺盐酸盐 、 3'-氟苯乙酮 在 吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 meta-fluoroacetophenone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的磺胺酮对酮肟的氧化环化：吲唑的直接方法

  摘要：

  在吲哚合成中，铑（III）催化了酮肟的分子间CH-H胺化反应和碘代苯二乙酸酯使N-N键形成。各种官能团的耐受性良好，可提供中等至良好收率的相应产物。此外，硝基取代的酮肟在该反应中具有良好的相容性，从而以中等至良好的收率得到相应的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03488

文献信息

• Nitrate promoted mild and versatile Pd-catalysed C(sp²)–H oxidation with carboxylic acids
  作者：Xue Xiong、Yang-Jie Mao、Hong-Yan Hao、Yu-Ting He、Zhen-Yuan Xu、Gen Luo、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/d0ob01124j

  日期：——

  C(sp2)–H bond oxidation of oximes or azobenzenes with diverse carboxylic acids has been developed. In contrast to the previous catalytic systems, this protocol features mild conditions (close to room temperature for most cases) and a broad substrate scope (up to 64 examples), thus constituting a versatile method to directly prepare diverse O-aryl esters. Moreover, the superiority of the nitrate additive

  已经开发了一种硝酸盐促进的 Pd 催化的肟或偶氮苯与多种羧酸的温和交叉脱氢 C(sp 2 )-H 键氧化。与以前的催化系统相比，该协议具有温和的条件（大多数情况下接近室温）和广泛的底物范围（多达 64 个示例），从而构成了直接制备多种O-芳基酯的通用方法。此外，实验和计算证据进一步确定了硝酸盐添加剂在这种温和转变中的优势。
• Palladium-catalyzed decarboxylative acylation of O-methyl ketoximes with α-keto acids
  作者：Minyoung Kim、Jihye Park、Satyasheel Sharma、Aejin Kim、Eonjeong Park、Jong Hwan Kwak、Young Hoon Jung、In Su Kim

  DOI：10.1039/c2cc38433g

  日期：——

  A mild, practical and efficient palladium-catalyzed decarboxylative ortho-acylation of O-methyl ketoximes with α-keto acids via C–H bond activation is described. In these reactions, a broad range of O-methyl ketoximes and α-keto acids undergoes the decarboxylative cross-coupling reactions with high selectivities and good tolerance.

  描述了一种温和、实用且高效的钯催化脱羧邻位酰基化反应，该反应通过C‒H键活化实现了O-甲基酮肟与α-酮酸的转化。在这些反应中，广泛的O-甲基酮肟和α-酮酸都能以高选择性和良好的耐受性进行脱羧交叉偶联反应。
• Palladium-Catalyzed Direct Acylation of Ketoximes and Aldoximes from the Alcohol Oxidation Level through C-H Bond Activation
  作者：Satyasheel Sharma、Minyoung Kim、Jihye Park、Mirim Kim、Jong Hwan Kwak、Young Hoon Jung、Joa Sub Oh、Youngil Lee、In Su Kim

  DOI：10.1002/ejoc.201300649

  日期：2013.10

  A highly efficient palladium-catalyzed oxidative ortho-acylation of O-methyl ketoximes and O-methyl aldoximes with benzylic and aliphatic alcohols from the alcohol oxidation level is described. This protocol potentially provides new opportunities to use readily available alcohols as starting materials for catalytic reactions, and represents a catalytic alternative to transcend the barriers imposed

  描述了一种高效的钯催化氧化邻位酰化 O-甲基酮肟和 O-甲基醛肟与苯甲醇和脂肪醇从醇氧化水平。该协议可能为使用现成的醇作为催化反应的起始材料提供了新的机会，并代表了一种催化替代方案，可以超越经典的弗里德尔-克拉夫茨酰化所施加的障碍。
• Rhodium(III)-catalyzed [3+2] annulative coupling between oximes and electron-deficient alkynes
  作者：Xukai Zhou、Songjie Yu、Zisong Qi、Xingwei Li

  DOI：10.1007/s11426-015-5408-8

  日期：2015.8

  Rhodium(III)-catalyzed coupling between ketoximes and alkynes via C-H activation and annulation typically followed the [4+2] selectivity to afford isoquinolines. By designing alkynes bearing a highly electron-withdrawing group and under substrate control, we have successfully switched the selectivity of the coupling between oximes and alkynes to the alternative [3+2] annulation, leading to the efficient

  通过CH活化和环化反应，铑（III）催化酮肟和炔烃之间的偶合反应通常遵循[4 + 2]选择性，以得到异喹啉。通过设计带有高吸电子基团的炔烃，并在底物的控制下，我们已成功地将肟和炔烃之间的偶联选择性切换为另一种[3 + 2]环空法，从而实现了茚满胺的高效合成。该方法具有对两种底物的良好区域选择性，高效率，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性。
• Carboxylate-Enhanced Rhodium(III)-Catalyzed Aryl C–H Alkylation with Conjugated Alkenes under Mild Conditions
  作者：Zhao Zhang、Mengyao Tang、Shengnan Han、Lutz Ackermann、Jie Li

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02672

  日期：2017.1.6

  synthesis of β-aryl aldehydes and ketones from (hetero)aryl oximes, pyri(mi)dine, as well as pyrazoles and α,β-unsaturated carbonyl compounds has been developed under exceedingly mild reaction conditions. Thus, the versatile rhodium(III) catalysis features high step- and atom-economy, oxidant-free reaction conditions, and broad substrate scope.

  铑（III）催化的C–H键官能化可用于由（杂）芳基肟，吡啶（mi）dine以及吡唑和α，β-不饱和羰基化合物合成β-芳基醛和酮非常温和的反应条件。因此，通用的铑（III）催化具有高步阶和原子经济性，无氧化剂的反应条件以及广泛的底物范围。