(2R,2′R)-1,1′-bis({[2-(diphenylphosphanyl)phenyl]methyl})-2,2′-bipyrrolidine | 1420291-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,2′R)-1,1′-bis({[2-(diphenylphosphanyl)phenyl]methyl})-2,2′-bipyrrolidine
• 英文别名: [2-[[(2R)-2-[(2R)-1-[(2-diphenylphosphanylphenyl)methyl]pyrrolidin-2-yl]pyrrolidin-1-yl]methyl]phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 1420291-79-7
• 化学式: C₄₆H₄₆N₂P₂
• 分子量: 688.832
• InChiKey: TUUWKJRWCKBBQJ-NDOUMJCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  （2R，2''R）-（-）-2,2''-联吡咯烷 、 o-(diphenylphosphino)benzyl chloride 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以47%的产率得到(2R,2′R)-1,1′-bis({[2-(diphenylphosphanyl)phenyl]methyl})-2,2′-bipyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸银与手性联吡咯烷衍生的膦配体催化的不对称[3 + 2]环甲亚胺盐环加成反应

  摘要：

  摘要 合成了两个新颖的手性联吡咯烷衍生的膦配体L1和L2。“ AgOTf + L1 ”方案可催化偶氮甲亚胺与烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应，以高收率（高达90％），中等至高非对映选择性（高达> 19：1 dr）提供高度取代的吡咯烷。对映选择性（高达76％）。 合成了两个新颖的手性联吡咯烷衍生的膦配体L1和L2。“ AgOTf + L1 ”方案可催化偶氮甲亚胺与烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应，以高收率（高达90％），中等至高非对映选择性（高达> 19：1 dr）提供高度取代的吡咯烷。对映选择性（高达76％）。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316779

文献信息

• Room-Temperature Chemoselective Reductive Alkylation of Amines Catalyzed by a Well-Defined Iron(II) Complex Using Hydrogen
  作者：Alexis Lator、Quentin Gaignard Gaillard、Delphine S. Mérel、Jean-François Lohier、Sylvain Gaillard、Albert Poater、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00581

  日期：2019.6.7

  tricarbonyl phosphine-free iron complexes in reduction of amines. A new cyclopentadienyl iron(II) tricarbonyl complex has been isolated, fully characterized, and applied in hydrogenation. This phosphine-free iron complex is the first Earth-abundant metal complex that is able to catalyze chemoselective reductive alkylation of various functionalized amines with functionalized aldehydes. Such selectivity

  已经设想了一种过渡金属受阻的路易斯对方法，以增强无三羰基膦的铁配合物在胺还原中的催化活性。一种新型的环戊二烯基铁（II）三羰基配合物已被分离，充分表征，并用于加氢。这种无膦的铁配合物是第一种能够在地球上富集的金属配合物，能够催化各种官能化胺与官能化醛的化学选择性还原烷基化反应。这种选择性和官能度的耐受性（烯烃，酯，酮，缩醛，未保护的羟基和膦）也已在室温下首次与富含地球的金属配合物一起证明。该烷基化反应也没有任何预缩合地进行，仅产生水作为副产物。所得的胺提供了快速接触潜在的结构单元，金属配体或药物的途径。密度泛函理论计算首先强调了通过三羰基配合物的活化形成16个电子物种促进了Fe3，其次，氢裂解没有遵循与键断裂相同的途径，通常用已知的环戊二烯酮铁三羰基配合物（Fe1和Fe4）进行描述。这些计算结果表明，新的配合物Fe3与其以前的同类物相比，不具有双功能催化剂的作用。