摘要:
已经研究了硅原子与环戊二烯和丁二烯在氩气中在 10 K 下的反应。添加到环戊二烯的共轭 π 系统以 [1,4]-方式发生。在照射后,π-加合物 3 重新排列为具有不寻常结构的形式插入产物 2。值得注意的是,可以观察到两种外、内异构体 2 和 4 之间的光平衡。在丁二烯的情况下,添加的立体定向性较低。平面[1,4]-加合物11与[1,2]-加合物14一起形成。令人惊奇的是,除了11之外,还可以检测到第二个非平面[1,4]-加合物10。异构体 11 和 14 在辐照后转化为 10。最终的照片产品是silole 9。新物种的结构解析基于同位素标记和实验观察结果与密度泛函计算结果的比较。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)