(-)-estrone methyl ether | 14088-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (-)-estrone methyl ether
• 英文别名: Estrone methyl ether, (-)-；(8S,9R,13R,14R)-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 14088-31-4
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂
• 分子量: 284.398
• InChiKey: BCWWDWHFBMPLFQ-IMBTUZDBSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-estrone methyl ether 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 盐酸羟胺 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 三氯氧磷 作用下， 以 吡啶 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 ent-17a-methyl-17a-aza-D-homo-1,3,5(10)-estratrien-3-ol 3-methyl ether
  参考文献：
  名称：

  Marshall; McIndewar; Peters, European Journal of Medicinal Chemistry, 1984, vol. 19, # 1, p. 43 - 47

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,7aR)-4-[2-(3-Methoxy-phenyl)-eth-(E)-ylidene]-7a-methyl-1-methylene-1,2,3,3a,4,7a-hexahydro-inden-5-one 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 二甲基硫 、 氢气 、 氧气 、 lithium 、 臭氧 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 氨 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (-)-estrone methyl ether
  参考文献：
  名称：

  Hutchinson, John H.; Money, Thomas, Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 1 - 6

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An enantiospecific synthesis of estrone
  作者：John H. Hutchinson、Thomas Money

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94746-4

  日期：1985.1

  Efficient ring cleavage of 9,10-dibromocamphor (3) provides a monocyclic hydroxyacid (5) which can serve as an intermediate in a new enantiospecific synthesis of estrone.

  9,10-二溴樟脑（3）的有效环裂解提供了单环羟酸（5），它可以作为雌酮的新对映体特异性合成的中间体。
• Enantioselective Synthesis of (-)-Methoxyestrone
  作者：Robert Betík、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.201100317

  日期：2011.6

  accomplished. The crucial synthetic step comprised the enantioselective conjugate addition of vinylmagnesium bromide to a chiral imine formed from a trisubstituted cyclic α,β-unsaturated aldehyde with >98 % ee, giving rise to the stereoselectively substituted building block possessing the A–B steroid rings. Further steps included the construction of the side chain containing the triple bond, and the obtained

  基于形成具有 A-B 类固醇环骨架的手性双环中间体，通过 12 步从市售四氢萘酮对非天然 (-)-甲氧基雌酮进行对映选择性合成。关键的合成步骤包括将溴化乙烯基镁与手性亚胺进行对映选择性共轭加成，该手性亚胺由具有 >98% ee 的三取代环状 α,β-不饱和醛形成，从而产生具有 A-B 类固醇环的立体选择性取代结构单元。进一步的步骤包括构建包含三键的侧链，并将获得的烯炔进行 Pauson-Khand 反应，立体选择性地提供中间体四环酮。进一步的官能团转化产生了目标化合物。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Esters from Arenes through C–H Thianthrenation
  作者：Mengning Wang、Xiaomei Zhang、Mengtao Ma、Binlin Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02330

  日期：2022.8.19

  efficient palladium-catalyzed synthesis of esters from readily available arenes has been developed. These C–H bond esterifications were achieved relying on the regioselective thianthrenation to generate the aryl-TT salts, which were treated as reactive electrophilic substrates to couple with phenol formate and N-hydroxysuccinimide (NHS) formate giving access to phenol esters and NHS esters, respectively

  已经开发出从容易获得的芳烃中高效钯催化合成酯的方法。这些 C-H 键酯化是通过区域选择性噻蒽化反应生成芳基-TT 盐实现的，芳基-TT 盐被视为反应性亲电底物，与苯酚甲酸酯和 N-羟基琥珀酰亚胺 (NHS) 甲酸酯偶联，从而获得苯酚酯和 NHS酯，分别在没有一氧化碳的情况下。在这种氧化还原中性钯催化条件下，可以高效制备多种功能性酯。合成应用的后期功能化和研究证明了已建立平台和这些产品的潜在应用。
• CuH-Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of Cyclic 1,3-Diketones
  作者：Vaibhav B. Patil、Sandip B. Jadhav、Jagadeesh Babu Nanubolu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03359

  日期：2022.11.11

  cyclopentane-1,3-diones to access cyclic 3-hydroxy ketones having an all-carbon quaternary center with high diastereoselectivity via hydrosilylation using PMHS as an inexpensive hydride source. This reaction displays high functional group tolerance including reducible alkyne, alkene, and ester groups with a broad substrate scope. The importance of chiral cyclic 3-hydroxy ketone building blocks was also demonstrated

  在此，我们报告了 CuH 催化的前手性环戊烷-1,3-二酮的不对称去对称化，使用 PMHS 作为廉价的氢化物源，通过氢化硅烷化反应获得具有全碳季中心和高非对映选择性的环状 3-羟基酮。该反应显示出高官能团耐受性，包括具有广泛底物范围的可还原炔烃、烯烃和酯基团。手性环状 3-羟基酮结构单元的重要性也通过 (-)-雌酮、毒柯烯烷 E 核心和稠合吲哚的合成得到证明。
• Palladium-catalysed fragmentary esterification-induced allylic alkylation of allyl carbonates and cyclic vinylogous anhydrides
  作者：Shu-Yi Wu、Yang Li、Peng Shen、Xin-Han Yang、Guang-Yao Ran

  DOI：10.1039/d3cc05758e

  日期：——

  An unprecedented palladium-catalysed fragmentary esterification-induced allylic alkylation (FEAA) of cyclic vinylogous anhydrides (CVAs) and allyl carbonates has been disclosed. The protocol features broad sp3-rich scaffold tolerance, rendering highly functionalized 1,6 and 1,7-dicarbonyls in up to high yields and diastereoselectivities. Three-component FEAA is also well tolerant to generate 1,6-dicarbonyls

  已经公开了前所未有的钯催化的环状插乙烯酸酐（CVA）和碳酸烯丙酯的片段酯化诱导的烯丙烷基化（FEAA）。该方案具有广泛的富含 sp 3的支架耐受性，使高度功能化的 1,6 和 1,7-二羰基达到高产率和非对映选择性。三组分 FEAA 还能够很好地耐受通过添加额外的 O/N-亲核试剂生成 1,6-二羰基。此外，涉及环状碳酸烯丙酯的FEAA为合成结构复杂的中等尺寸环提供了一种有效的方法。