benzyldiphenylphosphine selenide | 27546-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyldiphenylphosphine selenide
• 英文别名: benzyl-diphenyl-phosphane selenide；benzyl-diphenyl-selanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 27546-82-3
• 化学式: C₁₉H₁₇PSe
• 分子量: 355.278
• InChiKey: NNPABWKZTGNLGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.4±38.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.94
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru3(μ3-Se)(μ3-CO)(CO)7(P(CH2Ph)Ph2)2] 、 benzyldiphenylphosphine selenide 在 Me₃NO 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [Ru3(μ3-Se)2(CO)7(P(CH2Ph)Ph2)2]
  参考文献：
  名称：

  硒从叔膦硒化物逐步转移到[Ru 3（CO）12 ]。主产物的结构表征的[Ru 3（μ 3 -Se）（μ 3 -CO）（CO）7（PPH 3）2 ]

  摘要：

  所述monoselenido簇的[Ru 3（μ 3 -Se）（μ 3 -CO）（CO）7（PR'R 2）2 ]（R =苯基，R'=苯基或CH 2 Ph值; R = R'= p -C 6 H 4 OMe）膦 硒化物[R 2 R'PSe用的[Ru 3（CO）12 ]，经历由R的第二次攻击2 R'PSe得到，合适的条件下，相应的diselenido衍生物的[Ru 3（μ 3 -Se）2（CO）7（ PR′R 2）2 ]。的晶体结构的[Ru 3（μ 3 -Se）（μ 3 -CO）（CO）7（PPH 3）2 ] 4示出了由硒原子和双帽所述第一三角形三钌羰 配体，也有报道。

  DOI：

  10.1039/b203004g
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 selenium 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 benzyldiphenylphosphine selenide
  参考文献：
  名称：

  Ph2PI as a reduction/phosphination reagent: providing easy access to phosphine oxides

  摘要：

  醛与Ph2PI的反应提供了一种简便的方法，用于合成五价膦化合物，产率从中等到良好。

  DOI：

  10.1039/c2cc33908k

文献信息

• Rapid phosphorus(<scp>iii</scp>) ligand evaluation utilising potassium selenocyanate
  作者：Alfred Muller、Stefanus Otto、Andreas Roodt

  DOI：10.1039/b712782k

  日期：——

  from 1.34 +/- 0.02 x 10(-3) to 51 +/- 3 mol(-1) dm(3) s(-1) for P(2-OMe-C(6)H(4))(3) to PCy(3) respectively. Activation parameters range from 27 +/- 1 to 49.0 +/- 1.3 kJ mol(-1) for DeltaH(double dagger) and -112 +/- 9 to -140 +/- 3 J K(-1) mol(-1) for DeltaS(double dagger) supporting a S(N)2 mechanism in which the initial nucleophilic attack of P on Se is rate determining. Reaction rates are promoted

  通过使用UV-Vis停止流和常规分光光度法，已在298 K的甲醇中研究了将SeCN（-）氧化加成到叔膦配体上的方法。在大多数情况下，k（obs）与[SeCN（-）]的图呈线性，截距为零，对应于k（obs）= k（1）[SeCN（-）]的速率表达式。反应速率取决于磷中心的电子密度，其中k（1）从1.34 +/- 0.02 x 10（-3）到51 +/- 3 mol（-1）dm（3）改变五个数量级。 P（2-OMe-C（6）H（4））（3）到PCy（3）的s（-1）。激活参数范围为DeltaH（双匕首）的27 +/- 1至49.0 +/- 1.3 kJ mol（-1）和-112 +/- 9至-140 +/- 3 JK（-1）mol（-1 ）支持DeltaS（双匕首）的S（N）2机制，其中P对Se的初始亲核攻击是速率决定的。反应速率由更多的极性溶剂促进，以支持机理分配。在log k（1）vs之间
• From Stable PH‐Ylides to α‐Carbanionic Phosphines as Ligands for Zwitterionic Catalysts
  作者：Jana‐Alina Zur、Michelle Schmidt、Kai‐Stephan Feichtner、Prakash Duari、Julian Löffler、Thorsten Scherpf、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/anie.202203950

  日期：2022.7.25

  PH ylides such as H2C=PH3 are considerably higher in energy than their corresponding phosphines H3C−PH2. Using bis(sulfonyl)methyl substituents, the first PH ylides stable at ambient conditions could be isolated in solution and in the solid state. They are ideal precursors to carbanionic phosphines with exclusive phosphine reactivity and thus to highly electron-rich phosphines.

  PH 亚烷，例如 H2C=PH3 的能量远高于其相应的膦 H3C-PH2。使用双（磺酰基）甲基取代基，可以在溶液和固态中分离在环境条件下稳定的第一个 PH ylide。它们是碳离子膦的理想前体，具有独特的膦反应性，因此是高电子富集膦的膦。
• An examination of the effects of borate group proximity on phosphine donor power in anionic (phosphino)tetraphenylborate ligands
  作者：Joseph P. Tassone、Robert C. Mawhinney、Gregory J. Spivak

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.10.048

  日期：2015.1

  The ligand electron-donating abilities are compared among a series of monodentate, anionic (phosphino) tetraphenylborate phosphines [Ph4P][Ph2P-R-C6H4BPh3] (R = -C6H4-, -CH2-, -CH2CH2- or none), and their neutral counterparts Ph2PR (R = biphenyl, -CH2Ph, -CH2CH2Ph or Ph). Among the anionic ligands, the position of the tetraphenylborate group relative to the diphenylphosphino donor moiety was systematically varied in an effort to examine how its proximity impacts donor power. The donor power was determined by measuring the (3)1P-Se-77 coupling constant for the corresponding selenide of each phosphine ligand via P-31 NMR spectroscopy. The anionic ligands yield lower P-31-Se-77 coupling constants than those measured for their respective neutral counterparts. Moreover, the P-31-Se-77 coupling constants among the anionic ligands increase when the tetraphenylborate group is positioned further from the phosphorus centre. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Cluster Growth Reactions with Selenido‐Carbonyl Clusters − Synthesis, Characterisation and Theoretical Study of the Dimetallic <i>closo</i> Clusters [WRu ₃ (μ ₄ ‐Se) ₂ (μ‐CO) ₄ (CO) ₆ (L) ₂ ] (L = Phosphane) and of the Donor‐Acceptor Adduct [(CO) ₅ W(μ ₄ ‐Se)Ru ₃ (μ ₃ ‐Se)(CO) ₇ {P(CH ₂ Ph)Ph ₂ } ₂ ]
  作者：Daniele Cauzzi、Claudia Graiff、Roberto Pattacini、Giovanni Predieri、Antonio Tiripicchio、Samia Kahlal、Jean‐Yves Saillard

  DOI：10.1002/ejic.200300386

  日期：2004.3

  AbstractThe open‐triangular, nido clusters of the type [Ru3(μ3‐Se)2(CO)7(L)2] (L = PPh3, PPh2(OMe), PPh2(Me), P(p‐MeO‐C6H4)3] react at room temperature with [W(CO)3(MeCN)3] to give the dimetallic closo clusters [WRu3(μ4‐Se)2(μ‐CO)4(CO)6(L)2]. When L is P(CH2Ph)Ph2 the donor‐acceptor adduct [(CO)5W(μ4‐Se)Ru3(μ3‐Se)(CO)7P(CH2Ph)Ph2}2] is obtained where the nido cluster [Ru3(μ3‐Se)2(CO)7(L)2] interacts with the fragment W(CO)5 through a selenido ligand. DFT calculations, performed on the model species [WRu3(μ4‐Se)2(μ‐CO)4(CO)6(PH3)2] and [(CO)5W(μ4‐Se)Ru3(μ3‐Se)(CO)7(PH3)2], showed that the computed total energy of the latter is 1.1 eV lower than that of the former. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)