[1-(4-Chloro-phenyl)-eth-(E)-ylidene]-methyl-amine | 53441-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1-(4-Chloro-phenyl)-eth-(E)-ylidene]-methyl-amine
• 英文别名: (E)-1-(4-chlorophenyl)-N-methylethan-1-imine
• CAS: 53441-82-0
• 化学式: C₉H₁₀ClN
• 分子量: 167.638
• InChiKey: UYZWWYXPYDMNBC-YRNVUSSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-(4-Chloro-phenyl)-eth-(E)-ylidene]-methyl-amine 在 氢气 、 (E)-4,4-dimethyl-1-(2-methyl-4-(1-(phenylimino)ethyl)phenyl)piperidine-2,6-dione 、 [Ir(MaxPHOX)(cod)]BArF 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cyclometallated Imides as Templates for the H‐Bond Directed Iridium‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of N‐Methyl, N‐Alkyl and N‐Aryl Imines

  摘要：

  A combined computational and experimental approach allowed us to develop the most selective catalysts for the direct hydrogenation of N‐methyl and N‐alkyl imines described to date. Iridium catalysts with a cyclometallated cyclic imide group provide selectivity of up to 99% enantiomeric excess. Computational studies show that the selectivity results from the combined effect of H‐bonding of the imide C=O with the substrate iminium ion and a stabilizing π‐π interaction with the cyclometallated ligand. The cyclometallated ligand thus exhibits a unique mode of action, serving as a template for the H‐bond directed approach of the substrate which results in enhanced selectivity. The catalyst (2) has been synthesized and isolated as a crystalline air‐stable solid. X‐ray analysis of 2 confirmed the structure of the catalyst and the correct position of the imide C=O groups to engage in an H‐bond with the substrate. 19F‐NMR real‐time monitoring showed the hydrogenation of N‐methyl imines catalyzed by 2 is very fast, with a TOF of approx. 3500 h‐1.

  DOI：

  10.1002/anie.202404955
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酮 、 甲胺 以 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以97%的产率得到[1-(4-Chloro-phenyl)-eth-(E)-ylidene]-methyl-amine
  参考文献：
  名称：

  二磺酰亚胺催化的N-烷基亚胺的不对称还原

  摘要：

  在Boc 2 O存在的情况下，已开发出一种以Hantzsch酯为氢源的手性二磺酰亚胺（DSI）催化N烷基亚胺的不对称还原。该反应可提供具有出色收率和对映选择性的Boc保护的N-烷基胺。该方法可耐受多种烷基胺，从而说明了酮与各种胺的一般还原性交叉偶联的潜力，并已用于药物（S）-利伐斯的明，NPS R-568盐酸盐的合成，以及（R）-芬迪林。

  DOI：

  10.1002/anie.201504052

文献信息

• Direct Asymmetric Hydrogenation of <i>N</i>-Methyl and <i>N</i>-Alkyl Imines with an Ir(III)H Catalyst
  作者：Ernest Salomó、Albert Gallen、Giuseppe Sciortino、Gregori Ujaque、Arnald Grabulosa、Agustí Lledós、Antoni Riera、Xavier Verdaguer

  DOI：10.1021/jacs.8b11547

  日期：2018.12.12

  A novel cationic [IrH(THF)(P,N)(imine)] [BArF] catalyst containing a P-stereogenic MaxPHOX ligand is described for the direct asymmetric hydrogenation of N-methyl and N-alkyl imines. This is the first catalytic system to attain high enantioselectivity (up to 94% ee) in this type of transformation. The labile tetrahydrofuran ligand allows for effective activation and reactivity, even at low temperatures

  描述了一种新型阳离子 [IrH(THF)(P,N)(亚胺)] [BArF] 催化剂，该催化剂含有 P-立体异构 MaxPHOX 配体，用于 N-甲基和 N-烷基亚胺的直接不对称氢化。这是第一个在此类转化中实现高对映选择性（高达 94% ee）的催化系统。即使在低温下，不稳定的四氢呋喃配体也能实现有效的活化和反应。密度泛函理论计算使得反应的立体化学过程合理化。
• Highly Enantioselective Imine Hydrosilylation Using (<i>S,S</i>)-Ethylenebis(η⁵-tetrahydroindenyl)titanium Difluoride
  作者：Xavier Verdaguer、Udo E. W. Lange、Matthew T. Reding、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja960808c

  日期：1996.1.1