(4-ClC6H4CH2)rhodium(III) tetrakis(4-tolyl)porphyrin | 1207742-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-ClC6H4CH2)rhodium(III) tetrakis(4-tolyl)porphyrin
• 英文别名: rhodium(III)(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato dianion)Bn(4-Cl)；Rh^III(ttp)Bn(4-Cl)
• CAS: 1207742-32-2
• 化学式: C₅₅H₄₂ClN₄Rh
• 分子量: 897.324
• InChiKey: PNWJENPXTVIDMQ-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Rh(ttp)Me 、 对氯甲苯 以 further solvent(s) 为溶剂， 以69%的产率得到(4-ClC6H4CH2)rhodium(III) tetrakis(4-tolyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  铑（III）卟啉甲基选择性活化甲苯的苯碳氢键：范围和机理

  摘要：

  甲苯通过铑（III）卟啉甲基进行选择性苄基碳氢键活化（BnCHA）。的邻位- ，间位-和对位-取代的甲苯，得到高收率的相应铑卟啉苄基类在无溶剂条件，以及在苯溶剂。机械地，铑（TTP）我可能经历σ -键复分解途径。动力学同位素效应的较小值（2.7）表示弯曲的过渡状态。线性自由能关系Hammett图的负斜率（-1.1）支持苄基碳在过渡态中建立正电荷。

  DOI：

  10.1021/om9009119

文献信息

• Alkylation of Rhodium Porphyrin Complexes with Primary Alcohols under Basic Conditions
  作者：Yongjun Bian、Chun Meng Tam、Ching Tat To、Xingyu Qu、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00454

  日期：2019.10.14

  utilized as the alkylating reagents to conveniently access rhodium porphyrin alkyl complexes in up to 91% yields under basic conditions. Mechanistic investigations suggest two possible pathways for the C–O bond cleavage: (1) nucleophilic substitution with rhodium(I) porphyrin anion and (2) a borrowing hydrogen pathway via rhodium(III) porphyrin hydride.

  伯醇已成功地用作烷基化试剂，可在碱性条件下以高达91％的产率方便地获得铑卟啉烷基络合物。机理研究表明，C-O键断裂的两个可能途径是：（1）用铑（I）卟啉阴离子进行亲核取代，以及（2）通过铑（III）卟啉氢化物借入氢途径。
• Aryl carbon–chlorine (Ar–Cl) and aryl carbon–fluorine (Ar–F) bond cleavages by rhodium porphyrins
  作者：Ying Ying Qian、Man Ho Lee、Wu Yang、Kin Shing Chan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.05.039

  日期：2015.8

  been achieved with rhodium(III) tetrakis-4-tolylporphyrin chloride (Rh(ttp)Cl) to give Rh(ttp)Ar. For 4-chlorofluorobenzene, the aryl carbon–fluorine (Ar–F) bond cleavage competes with the Ar–Cl bond cleavage. Mechanistic investigations show that the Ar–Cl bond cleavage goes through metalloradical ipso-substitution mechanism, while the Ar–F bond cleavage goes through nucleophilic aromatic substitution

  芳基碳-氯（Ar-Cl）键的裂解已通过铑（III）四-4-甲苯基卟啉氯化物（Rh（ttp）Cl）生成Rh（ttp）Ar。对于4-氯氟苯，芳基碳-氟（Ar-F）键断裂与Ar-Cl键断裂竞争。机理研究表明，Ar-Cl键的裂解是通过金属铁的ipso-取代机理，而Ar-F键的裂解是通过亲核的芳族取代。可以通过调节温度和底物浓度来控制Ar-F或Ar-Cl键断裂的选择性。