(2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)Au(C₆F₅) | 1384526-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)Au(C₆F₅)
• 英文别名: gold(III)(pentafluorophenyl)(κ3-(2,6-((C6H3)t-Bu)2pyridine))
• CAS: 1384526-47-9
• 化学式: C₃₁H₂₇AuF₅N
• 分子量: 705.521
• InChiKey: KHBXHOUCAYVFCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 (2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)Au(C₆F₅) 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  解锁金 (III) 氢化物的结构多样性：顺式/反式对稳定性、插入化学和 NMR 化学位移的意外相互作用

  摘要：

  报道了新家族的稳定或至少光谱可观察的氢化金（III）配合物的合成，包括阴离子顺式氢氯化物、氢芳基和顺式二氢化物配合物。 (C^C)AuCl(PR3) 和 LiHBEt3 之间的反应提供了金 (III) 膦氢化物 (C^C)AuH(PR3) 的第一个例子（R = Me、Ph、对甲苯基；C^C = 4， 4'-二叔丁基联苯-2,2'-二基）。确定了 (C^C)AuH(PMe3) 的 X 射线结构。 LiHBEt3 与 (C^C)AuCl(py) 反应生成 [(C^C)Au(H)Cl]−，而 (C^C)AuH(PR3) 发生磷化氢置换，生成二氢化物 [(C^C) )AuH2]−。一氢络合氢金酸二甲酯乙炔二羧酸酯得到Z-乙烯基。 (C^N^C)Au 钳形配合物给出了金 (III) 桥接氢化物的第一个例子。 Au(III)-H 配合物的稳定性、反应性和成键特性很大程度上取决于顺式和反式影响之间的相互作用。值得注意的是，这些新的金

  DOI：

  10.1021/jacs.8b04478
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-(C6H3But)2pyridine)Au(CF3CO2) 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)Au(C₆F₅)
  参考文献：
  名称：

  Cyclometallated gold(iii) hydroxides as versatile synthons for Au–N, Au–C complexes and luminescent compounds

  摘要：

  氢氧化金（III）γ3-(C∧N∧C)*Au(OH)与C–H和N–H化合物以及芳基硼酸反应，可高产量地生成一系列全氟芳基、N杂环和炔基化合物；其中一些化合物在光致发光方面表现出从黄色到蓝色的出乎意料的强烈调制效果[(C∧N∧C)* = 2,6-(C6H3But)2pyridine]。

  DOI：

  10.1039/c2cc33104g

文献信息

• Gold(III) Alkyne Complexes: Bonding and Reaction Pathways
  作者：Luca Rocchigiani、Julio Fernandez-Cestau、Gabriele Agonigi、Isabelle Chambrier、Peter H. M. Budzelaar、Manfred Bochmann

  DOI：10.1002/anie.201708640

  日期：2017.10.23

  The synthesis and characterization of hitherto hypothetical AuIII π-alkyne complexes is reported. Bonding and stability depend strongly on the trans effect and steric factors. Bonding characteristics shed light on the reasons for the very different stabilities between the classical alkyne complexes of PtII and their drastically more reactive AuIII congeners. Lack of back-bonding facilitates alkyne slippage

  报道了迄今为止假设的 AuIII π-炔配合物的合成和表征。粘合和稳定性很大程度上取决于反式效应和空间因素。键合特性揭示了 PtII 的经典炔配合物与其活性更高的 AuIII 同系物之间稳定性差异很大的原因。缺乏反向键合会促进炔烃滑移，这对于金来说比对于铂而言能量成本更低，并且解释了金倾向于促进CC键形成的倾向。环加成随后进行芳基迁移和还原去质子化被提出作为金化学中的新反应顺序。
• Reductive Elimination Leading to C−C Bond Formation in Gold(III) Complexes: A Mechanistic and Computational Study
  作者：Luca Rocchigiani、Julio Fernandez-Cestau、Peter H. M. Budzelaar、Manfred Bochmann

  DOI：10.1002/chem.201801277

  日期：2018.6.21

  cross‐coupling reactions in gold(III) aryls were studied by using complexes that allow easy access to a series of electronically modified aryl ligands, as well as to gold methyl and vinyl complexes, by using the pincer compounds [(C^N^C)AuR] (R=C6F5, CH=CMe2, Me and p‐C6H4X, where X=OMe, F, H, tBu, Cl, CF3, or NO2) as starting materials (C^N^C=2,6‐(4′‐tBuC6H3)2pyridine dianion). Protodeauration followed

  通过使用可以轻松获得一系列电子修饰的芳基配体以及甲基，乙烯基金络合物的配合物，研究了影响金（III）芳基中还原性C-C交叉偶联反应速率的因素。钳形化合物[（C ^ N ^ C）AuR]（R = C 6 F 5，CH = CMe 2，Me和p‐ C 6 H 4 X，其中X = OMe，F，H，t Bu，Cl， CF 3或NO 2）作为起始原料（C ^ N ^ C = 2,6-（4' - t BuC 6 H 3）2吡啶二阴离子）。进行原型验证，然后添加一个等效的SMe 2导致定量生成硫醚配合物[（C ^ N-CH）AuR（SMe 2）] +。在添加第二个SMe 2吡啶后，吡啶被置换，从而触发了还原性芳基-R的消除。这些交叉偶联的速率按以下顺序增加：k（乙烯基）> k（芳基）≫ k（C 6 F 5）> k（Me）。乙烯基-芳基偶合特别快，在221 K时为1.15×10 -3  L mol -1  s
• Arene C–H activation by gold(<scp>iii</scp>): solvent-enabled proton shuttling, and observation of a pre-metallation Au–arene intermediate
  作者：L. Rocchigiani、J. Fernandez-Cestau、P. H. M. Budzelaar、M. Bochmann

  DOI：10.1039/c7cc01628j

  日期：——

  Au-C bond cleavage by H+ and C-H activation by Au(III) are reversible through solvent-enabled proton shuttling. In the absence of a donor solvent, a gold(III)-arene intermediate is detected.

  通过溶剂使能的质子穿梭可逆地通过H +切割Au-C键和通过Au（III）活化CH。在不存在供体溶剂的情况下，检测到金（III）-芳烃中间体。
• Selective Au–C Cleavage in (C^∧N^∧C)Au(III) Aryl and Alkyl Pincer Complexes
  作者：Dan A. Smith、Dragoş-Adrian Roşca、Manfred Bochmann

  DOI：10.1021/om300666j

  日期：2012.9.10

  Treatment of gold(III) pincer complexes ((CNC)-N-boolean AND-C-boolean AND)*AuX with trifluoroacetic acid (X = C6F5, thiophenyl, Me, Et) or of ((CNC)-N-boolean AND-C-boolean AND)*AuOAcF with AgOAcF/arylboronic acids leads to the selective cleavage of a C-Au bond under mild conditions to give the bidentate complexes (HC-(CN)-N-boolean AND)*Au(X)(OAcF) [((CNC)-N-boolean AND-C-boolean AND)* = 2,6-(C6H3But)(2)pyridine]. Alkylation of ((CNC)-N-boolean AND-C-boolean AND)*Au(OAcF) with AlR3 (R = Me, Et) proved to be a high-yielding route to gold(III) alkyls. Au-C cleavage significantly influences reactivity, e.g., with boronic acids. The photoemission of the cleavage product (HC-(CN)-N-boolean AND)*Au(C6H4F)(OAcF) is about an order of magnitude more intense than that of its tridentate parent compound.