6,6-dimethyl-4-phenyldihydro-2H-pyran-3(4H)-one oxime | 1338066-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 6,6-dimethyl-4-phenyldihydro-2H-pyran-3(4H)-one oxime
• CAS: 1338066-99-1
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: JOWIGFXNEWMBNN-OWBHPGMISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  41.82
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6,6-dimethyl-4-phenyldihydro-2H-pyran-3(4H)-one oxime 、 6,6-dimethyl-4-phenyldihydro-2H-pyran-3(4H)-one oxime
  参考文献：
  名称：

  共轭环烯亚硝基O-三甲基甲硅烷基缩醛的新重排：方便合成二氢-2H-吡喃-3-酮和二氢呋喃-3-酮肟

  摘要：

  研究了亲核试剂诱导的环状N-烷氧基-N-（甲硅烷氧基）烯胺的重排。结果，提出了一种由硝基化合物合成β-吡喃酮和β-呋喃酮衍生物的新策略。 亚硝基缩醛-重排-氮杂环-1,2-恶嗪-脂肪族硝基化合物

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260108

文献信息

• Divergent Reactivity of In Situ Generated Metal Azides: Reaction with <i>N</i> ,<i>N</i> -Bis(oxy)enamines as a Case Study
  作者：Petr A. Zhmurov、Yulia A. Khoroshutina、Roman A. Novikov、Ivan S. Golovanov、Alexey Yu. Sukhorukov、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/chem.201605390

  日期：2017.4.3

  generated in situ by ion exchange exhibit divergent reactivity in reaction with cyclic N‐alkoxy,N‐siloxy‐enamines. Depending on the nature of metal and the [M]/N3− ratio, addition of the azide ion to the C,C‐double bond proceeds with regioselective cleavage of either exo‐ or endo‐cyclic N−O bond leading to cyclic or open‐chain α‐azidooxime derivatives, respectively. Mechanistic studies in combination with solvent

  通过离子交换原位生成的金属叠氮化物在与环状N-烷氧基，N-甲硅烷氧基-烯胺的反应中表现出不同的反应性。取决于金属的性质和[M] / N 3 -比，加入叠氮化物离子的C的，与任一的区域选择性裂解C-双键进行外切-或内-环N-O键，导致环状或开链α-叠氮肟衍生物。在用溶剂状态FTIR光谱和DFT计算组合的机理研究表明，共价结合的金属叠氮化物（钴，铜，锌）将正3 -阴离子的C，通过路易斯酸辅助小号C-双键Ñ三烷基甲硅烷氧基的'取代。多种离子金属叠氮化物（N1，镁，铝，钪，镍，Yb）的倾向由N个初始的亲核攻击进行反应3 -阴离子对硅原子产生共轭nitrosoalkenes。使用设计的方案制备的α-叠氮基肟衍生物被立体选择性地还原成有价值的1,2-二氨基醇，并带有多达四个连续的立体异构中心。通过逐步还原α-叠氮肟片段，实现了每个新兴伯氨基的位点选择性保护和还原胺化。