12,15-Dimethyl<2.2>metaparacyclophan | 51657-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 12,15-Dimethyl<2.2>metaparacyclophan
• 英文别名: 12,14-Dimethyltricyclo[9.2.2.14,8]hexadeca-1(13),4(16),5,7,11,14-hexaene
• CAS: 51657-05-7
• 化学式: C₁₈H₂₀
• 分子量: 236.357
• InChiKey: GNBLPCUHUXUMCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12,15-Dimethyl<2.2>metaparacyclophan 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 12,15-Bis-(brommethyl)-<2,2>metaparacyclophan
  参考文献：
  名称：

  Layered Compounds. XXXV. Syntheses of Triple-layered Metaparacyclophanes

  摘要：

  已经使用一般合成方法制备了六种三层[2.2]元对苯环，方法包括斯蒂文重排-拉尼镍脱硫法、双亚磺酰的热解以及光诱导脱硫。双亚磺酰的热解被证明是制备中间体双层[2.2]元对苯环最有用和方便的方法，因为其实验过程简单且产率优秀。在对化合物7进行光诱导脱硫时，意外生成化合物9 的现象可以通过中间体8 在照射下的独特骨架重排来解释。

  DOI：

  10.1246/bcsj.49.3307
• 作为产物：
  描述：

  5²,5⁵-dimethyl-3,7-dithia-1(1,3)benzena-5(1,4)benzenacyclooctaphane 生成 12,15-Dimethyl<2.2>metaparacyclophan
  参考文献：
  名称：

  Layered Compounds. XXXV. Syntheses of Triple-layered Metaparacyclophanes

  摘要：

  已经使用一般合成方法制备了六种三层[2.2]元对苯环，方法包括斯蒂文重排-拉尼镍脱硫法、双亚磺酰的热解以及光诱导脱硫。双亚磺酰的热解被证明是制备中间体双层[2.2]元对苯环最有用和方便的方法，因为其实验过程简单且产率优秀。在对化合物7进行光诱导脱硫时，意外生成化合物9 的现象可以通过中间体8 在照射下的独特骨架重排来解释。

  DOI：

  10.1246/bcsj.49.3307

文献信息

• Layered Compounds. LIII. Unique Skeletal Rearrangement of Multilayered [2.2]Paracyclophanes
  作者：Hisanori Horita、Yosuke Koizumi、Tetsuo Otsubo、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.51.2668

  日期：1978.9

  multilayered [2.2]paracyclophanes to [2.2]metaparacyclophanes with several Friedel-Crafts acids have been studied. Two types of rearrangements depending on the catalyst were observed. Treatment of triple-layered paracyclophane(8) with AlCl3–HCl gave mainly triple-layered metaparacyclophane(9), which was derived by migration of one of the ethylene bridges attached to the outer benzene rings. Treatment

  已经研究了多层 [2.2] 对环芳烃向 [2.2] 间对环芳烃与几种 Friedel-Crafts 酸的骨架重排。观察到取决于催化剂的两种类型的重排。用 AlCl3–HCl 处理三层对环芳烃 (8) 主要产生三层偏环芳烃 (9)，它是由连接到外苯环的亚乙基桥之一的迁移产生的。8 用温和的质子酸如 SnCl4-HCl、TiCl4-HCl 等处理，以高产率得到两种间对环芳烃 10 和 11，这是由连接到内部苯环的两个亚乙基桥的双重迁移产生的。在叔甲基[2.2]对环烷和四层的情况下也观察到这种取代基的双重迁移。产物的结构是通过核磁共振谱、替代合成和 X 射线分析确定的。从质子化实验的角度讨论了重排的机制。
• Conformational Studies of Selectively Methylated [2.2](1,3)(1,4)Cyclophanes. Steric Effects in the Relative Conformational Ground States
  作者：Yee-Hing Lai、Angeline Hui-Tin Yap、Igor Novak

  DOI：10.1021/jo00091a027

  日期：1994.6

  Three selectively methylated [2.2](1,3)(1,4)cyclophanes, namely, 12,15-dimethyl-, 12,16-dimethyl-, and 12,13,14,15-tetramethyl[2.2](1,3)(1,4)cyclophanes, were synthesized from their corresponding dithia[3.3](1,3)(1,4)cyclophanes by the photochemical desulfurization method. Dynamic H-1 NMR spectroscopy was employed to estimate the relative conformational barrier in each [2.2]cyclophane. The results show that there is an increase of about 13 kJ mol(-1) going from the parent [2.2](1,3)(1,4)cyclophane to its 12,15- and 12,16-dimethyl derivatives. This is consistent with the fact that the presence of the methyl substituents increases the relative conformational ground-state energy more than it would affect the transition-state energy. The conformational barrier of the 12,13,15,16-tetramethyl derivative was unexpectedly found to be similar to those of the two dimethylated derivatives. This however could be explained by a decrease in the transition-state energy due to inward bending of the (1,4)-bridged ring accompanied by a decrease in conformational ground-state energy due to outward bending of the methyl groups.
• Lai Yee-Hing, Yap Angeline Hui-Tin, Novak Igor, J. Org. Chem, 59 (1994) N 12, S 3381-3385
  作者：Lai Yee-Hing, Yap Angeline Hui-Tin, Novak Igor

  DOI：——

  日期：——
• Kannen,N. et al., Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1976, vol. 49, p. 3209 - 3212
  作者：Kannen,N. et al.

  DOI：——

  日期：——