(R)-(+)-3-methyl-1-(4-methylphenylsulfinyl)-2-butanone | 71899-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-3-methyl-1-(4-methylphenylsulfinyl)-2-butanone
• 英文别名: (R)-3-methyl-1-(4'-methylphenylsulfinyl)-2-butanone；3-methyl-1-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]butan-2-one
• CAS: 71899-70-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂S
• 分子量: 224.324
• InChiKey: AZWAOPQAELIFDY-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-3-methyl-1-(4-methylphenylsulfinyl)-2-butanone 在 sodium hydroxide 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (R)-(+)-2,3-dimethyl-1,2-butanediol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective reactions of AlMe3 with chiral acyclic β-ketosulfoxides.

  摘要：

  The results obtained in the addition reactions of AlMe3 to acyclic beta-ketosulfoxides 1-5 are described. In the presence of ZnX2 (X=Cl,Br) reactions proceed in high yield. The diastereoselectivities achieved, ranging from 70% to 90%, make these reactions useful for the asymmetric synthesis of tertiary methyl carbinols.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80254-4
• 作为产物：
  描述：

  2-丁酮,3-甲基-1-[(4-甲基苯基)硫代]- 在 oxone 、 buffer (pH 7.2-7.8) 、 bovine serum albumin 作用下， 反应 0.17h， 生成 (R)-(+)-3-methyl-1-(4-methylphenylsulfinyl)-2-butanone 、 3-methyl-1-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  在牛血清白蛋白存在下将硫化物对映选择性氧化为亚砜。

  摘要：

  当使用牛血清白蛋白（BSA）作为手性助剂时，原位生成的二恶英类化合物将一系列前手性硫化物氧化为相应的亚砜，对映体过量（ee）高达89％。对映选择性的程度以及产率和反应时间取决于二环氧乙烷的性质。将这些与通过单独使用过氧一硫酸盐，即在不存在酮的情况下相同转化可获得的对映选择性进行比较。在用过氧一硫酸盐氧化前手性酮硫化物（其中羰基官能团用作二环氧乙烷的前体）时，以令人满意的化学和光学收率（高达ee 84％）分离出光学活性的酮亚砜。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96180-0

文献信息

• The Preparation of Optically Active β-Keto Sulfoxides by Means of an Enantiomer-differentiating Reaction of α-Lithio Aryl Methyl Sulfoxides with Chiral Carboxylates
  作者：Norio Kunieda、Akira Suzuki、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.54.1143

  日期：1981.4

  The reaction of α-lithio aryl methyl sulfoxides with a limited amount of chiral carboxylates (R2–CO–O–R*) was found to be an enantiomer-differentiating reaction, affording the corresponding optically active β-keto sulfoxides (3), together with optically active aryl methyl sulfoxides which have the opposite configuration. The optical purity and the predominant configuration of 3 obtained were assigned

  发现 α-锂硫芳基甲基亚砜与有限量的手性羧酸盐 (R2-CO-O-R*) 的反应是对映异构体区分反应，提供相应的光学活性 β-酮亚砜 (3)，一起具有相反构型的旋光芳基甲基亚砜。获得的 3 的光学纯度和主要构型通过极化分析和 NMR 的组合指定。该反应的对映选择性程度受酯部分 R2 的性质影响，表明光学产率从 1.3%（其中 R2 为乙基（3b））增加到 70.3%，其中 R2 为叔丁基（3f） . 通过考虑六元环过渡态讨论了反应的立体化学过程。此外，
• AN ENANTIOMER DIFFERENTIATING REACTION OF<i>p</i>-TOLYLSULFINYLCARBANION WITH (−)-MENTHYL CARBOXYLATES
  作者：Norio Kunieda、Hiroaki Motoki、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/cl.1978.713

  日期：1978.7.5

  Treatment of (−)-menthyl carboxylates(2) with 2 equiv of p-tolylsulfinylcarbanion(1) afforded the corresponding optically active β-keto sulfoxides(3) together with optically active methyl p-tolyl sulfoxide. The enantiomeric purity and the predominant configuration of the products were discussed.

  用 2 当量的对甲苯基亚磺酰基碳负离子 (1) 处理 (-)-薄荷基羧酸盐 (2)，得到相应的旋光 β-酮亚砜 (3) 和旋光甲基对甲苯亚砜。讨论了产物的对映体纯度和主要构型。
• 1,3-asymmetric induction in the reduction ofα-alkyl β-Ketosulfoxides with DIBAL/ZnBr2
  作者：Barros M. David、Carmen Carreño、José L. Garcií Ruano、M.Carmen Maestro

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79069-1

  日期：1992.5

  reduction of chiral α-alkyl β-ketosulfoxides with DIBAL/ZnBr2 is governed by the configuration at the sulfur (1,3-induction) and not by that of the C-α (1,2-induction) as it has been previously reported. This fact considerably increases the scope of the Solladié's methodology to synthesize optically pure secondary carbinols. Those substituents decreasing the capability of the carbonyl oxygen to chelate

  用DIBAL / ZnBr 2进行的手性α-烷基β-酮亚砜的高度立体选择性还原取决于硫的构型（1,3-诱导），而不是C-α的构型（1,2-诱导）。先前已有报道。这一事实大大增加了Solladié合成光学纯次生甲醇的方法的范围。那些降低羰基氧螯合ZnBr 2的能力的取代基引起立体选择性的降低。
• Annunziata,R. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 1687 - 1690
  作者：Annunziata,R. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of enantiomerically pure acyclic α-sulfinyl ketimines
  作者：José L Garcı́a Ruano、Antonio Lorente、Jesús H Rodrı́guez Ramos

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00211-0

  日期：1998.7

  Two different methods to obtain enantiomerically pure N-alkyl and N-aryl alpha-sulfinyl ketimines are reported. Reaction of enantiomerically pure alpha-sulfinyl ketones (1-6) with benzylamine or p-methoxyaniline, in the presence of molecular sieves (3 Angstrom), yields the corresponding of N-benzyl and N-p-methoxyphenyl ketimines (7A-12A and 7B-12B). Better results were achieved by alpha-sulfinylation of ketimines (13A-18A and 13B-18B) with (-)-menthyl p-toluenesulfinate in the presence of lithium (N-arylimines) or magnesium (N-benzylimines) bases. The different tautomeric behaviour of the obtained N-aryl and N-alkyl derivatives is reported. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.