1-chloro-2-[(4-methoxyphenyl)thio]benzene | 20912-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-chloro-2-[(4-methoxyphenyl)thio]benzene
• 英文别名: (2-chlorophenyl)(4-methoxyphenyl)sulfane；1-Chloro-2-(4-methoxyphenyl)sulfanylbenzene
• CAS: 20912-70-3
• 化学式: C₁₃H₁₁ClOS
• 分子量: 250.749
• InChiKey: LPDICWSMXNAVFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基二苯二硫 、 氯苯 在 3,5-二氯-2-吡啶酮 、 palladium diacetate 、 silver carbonate 、 N-乙酰甘氨酸 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到1-chloro-2-[(4-methoxyphenyl)thio]benzene
  参考文献：
  名称：

  双配体启用芳烃和杂芳烃的非定向 C-H 硫属化合物

  摘要：

  硫属化物基序作为主要部分存在于大量天然产物和复杂分子中。迄今为止，这些硫属元素基序的构建仅限于使用定向基团或使用大量过量的电子活化芳烃，通常用作助溶剂。尽管非常有效，但这些方法在步骤经济和过量芳烃的部署方面有其自身的局限性。在这里，我们报告了使用互补双配体方法对芳烃和杂芳烃进行芳烃限制、非定向硫芳基化的催化体系的演变。反应由空间和电子因素的组合控制，并且使用合适的配体能够产生与经典方法产生的互补光谱的产物。配体的组合在反应方案中仍然必不可少，理论计算表明单保护氨基酸配体通过特征 [5,6]-钯环过渡态在协同金属化去质子化 (CMD) 机制中至关重要，而吡啶部分有助于活性催化剂种类的形成和产物的释放。结合实验和计算机制的研究表明，C-H 活化步骤既是区域决定的，也是速率决定的。有趣的是，发现二苯基二硫化物底物的氧化加成不太可能，

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02126

文献信息

• Thiol Activation toward Selective Thiolation of Aromatic C–H Bond
  作者：Jing-Hao Wang、Tao Lei、Hao-Lin Wu、Xiao-Lei Nan、Xu-Bing Li、Bin Chen、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01050

  日期：2020.5.15

  Direct C-S bond coupling is an attractive way to construct aryl sulfur ether, a building block for a variety of biological active molecules. Herein, we disclose an effective model for regioselective thiolation of the aromatic C-H bond by thiol activation instead of arene activation. Strikingly, this method has been applied into anisole derivatives that are not available in the arene activation approach

  直接CS键偶联是构建芳基硫醚的一种有吸引力的方法，芳基硫醚是多种生物活性分子的基础。在这里，我们公开了通过硫醇活化而不是芳烃活化对芳香族CH键进行区域选择性硫醇化的有效模型。引人注目的是，该方法已被应用到芳烃活化方法中无法获得的苯甲醚衍生物中，从而形成具有高反应活性的单一硫醚异构体。
• A highly efficient heterogeneous copper-catalyzed Chan-Lam coupling between thiols and arylboronic acids leading to diaryl sulfides under mild conditions
  作者：Yang Lin、Mingzhong Cai、Zhiqiang Fang、Hong Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2016.04.063

  日期：2016.6

  coupling reaction between thiols and arylboronic acids was achieved in EtOH at room temperature in the presence of 5 mol % of MCM-41-immobilized 1,10-phenanthroline-copper(II) complex [MCM-41-1,10-Phen-CuSO4] with n-Bu4NOH (40% aq) as base under O2 atmosphere, yielding a variety of unsymmetrical diaryl sulfides in good to excellent yields under mild and green conditions. The new heterogeneous copper complex

  硫醇与芳基硼酸之间的异质Chan-Lam偶联反应是在室温下，在5％摩尔MCM-41固定的1,10-菲咯啉-铜（II）络合物[MCM-41-1，在O 2气氛下，以n -Bu 4 NOH（40％aq）为碱的10-Phen-CuSO 4 ]，在温和和绿色条件下以良好或优异的收率产生各种不对称的二芳基硫化物。新的多相铜络合物可以很容易地通过简单的方法由市售的廉价试剂制备，并通过简单过滤反应溶液进行回收并循环至少八次而不会显着降低催化活性。
• A Mild, One-Pot Stadler-Ziegler Synthesis of Arylsulfides Facilitated by Photoredox Catalysis in Batch and Continuous-Flow
  作者：Xiao Wang、Gregory D. Cuny、Timothy Noël

  DOI：10.1002/anie.201303483

  日期：2013.7.22

  Visible advance: A mild, one‐pot Stadler–Ziegler process for CS bond formation has been developed. The method employs the photoredox catalyst [Ru(bpy)3Cl2]⋅6 H2O irradiated with visible light. A variety of aryl–alkyl and diaryl sulfides were prepared from readily available arylamines and aryl/alkylthiols in good yields. The use of a photo microreactor led to a significant improvement with respect

  可见的进展：已经开发出一种温和的单锅Stadler–Ziegler工艺来形成CS键。该方法采用的催化剂photoredox的[Ru（联吡啶）3氯2 ]⋅6ħ 2 ö照射可见光。从易得的芳基胺和芳基/烷基硫醇以高收率制备了各种芳基-烷基和二芳基硫化物。光微反应器的使用导致在安全性和效率方面的显着改善。
• Hemin‐Promoted Direct C−H Thiolation in the Synthesis of Diaryl Sulfides
  作者：Bao Li、Junrui Wang、Guangliang Tu、Guodong Ju、Kehan Zhou、Yingsheng Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.202201458

  日期：2023.3.21

  A new method for direct preparation of diphenyl sulfides using P-toluenesulfonyl chloride as an effective thiophenyl radical precursor with assistance from Hemin. Various substituted anisoles and benzenesulfonyl chlorides are well tolerated. Gram scale reactions showed a satisfactory performance, demonstrating the potential synthetic application of this method.

  以对甲苯磺酰氯为有效的噻吩自由基前驱体，氯化血红素辅助直接制备二苯硫醚的新方法。各种取代苯甲醚和苯磺酰氯耐受性良好。克级反应表现出令人满意的性能，证明了该方法的潜在合成应用。
• Surfactant-Type Catalyst for Aerobic Oxidative Coupling of Hydrazine with Thiol in Water
  作者：Xuanhe Ren、Shanyu Tang、Longjia Li、Jiao Li、Helong Liang、Ganzhong Li、Guanyu Yang、Heng Li、Bingxin Yuan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00451

  日期：2019.7.5

  A series of PEG-functionalized nitrogen ligands were developed to conduct an aerobic oxidative cross-coupling reaction between alkyl- or aryl-hydrazines with thiols in water. This surfactant-type catalyst enables high efficiencies and selectivities, while tolerating a large variety of functional groups. The mother liquor is still catalytically active after five runs.