tert-butyl 3-p-tolylprop-2-ynylcarbamate | 1600515-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-p-tolylprop-2-ynylcarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[3-(4-methylphenyl)prop-2-ynyl]carbamate
• CAS: 1600515-03-4
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂
• 分子量: 245.321
• InChiKey: RTTZCTRSHCXSHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-p-tolylprop-2-ynylcarbamate 在 盐酸 、 copper(l) iodide 、 水 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2-(2-(4-bromophenyl)-1H-indol-1-yl)thiazol-5-yl)(p-methylphenyl)ketone
  参考文献：
  名称：

  一锅铜催化的级联双环化策略合成2-（1H-吲哚-1-基）-4,5-二氢噻唑和2-（1H-吲哚-1-基）噻唑-5-基芳基酮氧气作为氧气源

  摘要：

  据报道，一种原子经济的方法可以从现成的邻炔基苯基异硫氰酸酯和炔丙基胺衍生物合成N杂环吲哚。该方法包括由分子内的5-铜催化级联bicyclization过程外切挖hydrothiolation反应和分子内加氢胺化反应，并且根据分子氧是否存在时，选择性地得到ž -异构体的2-（1 ħ -吲哚-1-基）-4,5-二氢噻唑或2-（1 H-吲哚-1-基）噻唑-5-基芳基酮，收率令人满意。机理研究表明，分子氧充当产物中酮部分的氧源。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801193
• 作为产物：
  描述：

  4-碘甲苯 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl 3-p-tolylprop-2-ynylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  功能化丙炔基底物的亲电介导反应

  摘要：

  已经研究了一系列 N-和 O-炔丙基化合物的无金属卤素、硫属元素或氧代碳鎓离子介导的炔-羰基或炔-硫代转化。该研究开发了一种温和、经济且有效的合成功能化 4H-1,3-恶嗪、4H-1,3-噻嗪、4,5-二氢噻唑和 α-取代烯酮的方法。炔丙基底物的结构和亲电试剂的性质影响过程的结果和区域选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501063

文献信息

• Novel Method of Tetramic Acid Synthesis: Silver-Catalyzed Carbon Dioxide Incorporation into Propargylic Amine and Intramolecular Rearrangement
  作者：Tomonobu Ishida、Ryo Kobayashi、Tohru Yamada

  DOI：10.1021/ol500806u

  日期：2014.5.2

  starting materials and harsh heating conditions in basic media. The present report provides a conceptually new synthetic strategy for the synthesis of tetramic acid derivatives from easily available propargylic amines and carbon dioxide with a silver salt and DBU under mild reaction conditions.

  已经研究了四酸衍生物作为医药或农药的生物活性杂环结构。传统的制备方法通常需要在基础介质中高度官能化的起始原料和苛刻的加热条件。本报告提供了一种概念上新颖的合成策略，用于在温和的反应条件下，由易于获得的炔丙基胺和二氧化碳与银盐和DBU合成四甲基衍生物。
• Ag NPs decorated on a COF in the presence of DBU as an efficient catalytic system for the synthesis of tetramic acids <i>via</i> CO₂ fixation into propargylic amines at atmospheric pressure
  作者：Swarbhanu Ghosh、Rostam Ali Molla、Utpal Kayal、Asim Bhaumik、Sk. Manirul Islam

  DOI：10.1039/c9dt00017h

  日期：——

  tetramic acids from a variety of propargylic amine derivatives at 60 °C under atmospheric pressure of carbon dioxide via formation of oxazolidinones, where CO2 acts as a C1 reagent. The Ag@TpPa-1 catalyst exhibited excellent recycling efficiency for the synthesis of tetramic acid with no leaching of Ag from the catalyst surface.

  通过将其插入反应性有机化合物中来固定CO 2的反应对于利用空气中存在的大量有害气体并因此减轻造成全球变暖的这种温室气体是非常具有挑战性的。这可以通过适当设计具有高表面积和孔隙率以及良好的CO 2吸收能力的官能化多孔纳米催化剂来实现。本文中，我们首先报道了通过2,4,6-三甲酰基间苯三酚（TFP）和对苯二胺的缩聚反应合成的共价有机骨架（COF）材料TpPa-1上银纳米颗粒（NPs）的装饰。所得材料Ag @ TpPa-1通过N 2进行了彻底表征吸附/解吸，粉末X射线衍射（PXRD），FE-SEM，TEM，UV-Vis，FT IR和热重技术。在DBU存在下，这种由Ag NP修饰的多孔COF在60°C的大气压下通过二氧化碳形成恶唑烷酮，在CO 2充当C1的情况下，对由多种炔丙基胺衍生物合成四酸显示出优异的催化活性。试剂。Ag @ TpPa-1催化剂显示出优异的再循环效率，用于合成四酸，而没有Ag从催化剂表面浸出。
• Synthesis of 3‐Keto Pyridines from the Conjugated Allenone – Alkynylamine Oxidative Cyclization Catalyzed by Supported Au Nanoparticles
  作者：Michael Fragkiadakis、Marios Kidonakis、Leandros Zorba、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/adsc.201901451

  日期：2020.2.21

  to substituted 3‐keto pyridines or 4‐picolines in very good yields. This pathway is in contrast to their known cyclization in the presence of Au(I) or Au(III) catalysts which provides 1,4‐oxazepines, instead. The enaminones are formed in situ upon mixing a conjugated allenone or allenyl ester with the alkynylamine, thus the pyridine‐forming transformation is typically a one pot process.

  TiO 2上的可回收负载型Au纳米颗粒催化N-炔丙基或N-同炔丙基β-烯胺酮的环化，然后进行脱氢（芳构化），从而以非常好的收率产生取代的3-酮吡啶或4-甲基吡啶。该途径与已知在Au（I）或Au（III）催化剂存在下环化的相反，后者提供1,4-氧杂氮杂pine。烯胺酮是在将共轭的Allenone或Allenyl酯与炔基胺混合后原位形成的，因此形成吡啶的转化通常是一锅法。
• Direct Asymmetric α‐C−H Addition of N‐unprotected Propargylic Amines to Trifluoromethyl Ketones by Carbonyl Catalysis
  作者：Pengwei Ji、Xiaopei Liu、Jiwei Xu、Xu Zhang、Jianhua Guo、Wen‐Wen Chen、Baoguo Zhao

  DOI：10.1002/anie.202206111

  日期：2022.11.25

  Despite the very low acidity of the inert α C−H bonds (pKa≈42.6), direct asymmetric α-C(sp3)−H addition of N-unprotected propargylic amines to trifluoromethyl ketones has been achieved by using a chiral pyridoxal as the carbonyl catalyst, producing a broad variety of chiral alkynyl β-aminoalcohols in high yields with excellent stereoselectivities (up to 84 % yield, >20 : 1 dr, 99 % ee).

  尽管惰性 α C−H 键的酸度非常低 (p K a ≈ 42.6)，但通过使用手性吡哆醛，已经实现了 N-未保护的炔丙胺与三氟甲基酮的直接不对称 α-C( sp 3 )−H 加成作为羰基催化剂，以高产率和出色的立体选择性（高达 84% 产率，>20:1 dr，99% ee）生产多种手性炔基 β-氨基醇。