methyl (Z)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate | 109915-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate
• CAS: 109915-77-7；109915-78-8
• 化学式: C₂₀H₃₂O₃Si
• 分子量: 348.558
• InChiKey: SXTAOOABAXQNKO-JXAWBTAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-1-苯基-2-丁烯-1-酮 、 (Z)-Dimethyl(1,1-dimethylethyl)<(1-methoxy-1-propenyl)oxy>silane 在 2-吡啶甲醇 、 triphenylmethyl perchlorate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到methyl (Z)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基盐催化的α,β-不饱和酮与硫酯的甲硅烷基烯醇醚的高度立体选择性迈克尔反应。5-氧代羧酸酯衍生物的简便立体选择性合成

  摘要：

  在催化量的三苯甲基盐的存在下，硫酯的甲硅烷基烯醇醚立体选择性地与 α,β-不饱和酮反应，以高产率提供迈克尔加合物。5-氧代羧酸酯衍生物是各种天然存在的化合物的有用合成前体，通过该程序立体选择性地获得。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.1817

文献信息

• Organotin perchlorates as gentle Lewis acid catalysts in Mukaiyama reaction
  作者：Jian-xie Chen、Junzo Otera

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00995-2

  日期：1997.10

  aldehydes, an electron-donating group increases the reactivity of aldehyde while the reverse is true with an electron-withdrawing group. These are opposite to the reactivity order in nucleophilic addition to free carbonyls. In contrast to ketene silyl acetal, enol silyl ethers derived from ketones are not activated by organotin perchlorates. Thus, these two enol silyl ethers can be discriminated from each

  有机锡高氯酸盐以高度化学选择性但不常见的方式催化乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的Mukaiyama反应。醛和乙缩醛之间的竞争反应导致醛醇缩醛的排他性形成，而乙缩醛对应物保持完整，就酸性条件下的反应而言，这是一个不寻常的结果。α-烯醛优先于相应的链烷醛与乙烯酮甲硅烷基乙缩醛反应。在电子上不同的醛之间的竞争中，给电子基团增加了醛的反应性，而吸电子基团则相反。这些与游离羰基的亲核加成中的反应顺序相反。与乙烯酮甲硅烷基缩醛相反，衍生自酮的烯醇甲硅烷基醚不会被高氯酸有机锡活化。因此，这两个烯醇甲硅烷基醚可以彼此区分。衍生自酮酯的二甲硅烷基烯醇醚仅在酯官能团上受到醛和α-烯酮的亲电攻击。TBSClO的催化活性如果有机锡高氯酸盐与酮醛的甲硅烷基乙缩醛或甲硅烷基醚进行过金属化反应，应形成的4与有机高氯酸锡完全不同，表明有机锡物质起着真正的活性物质的作用。该反应是根据Sn2机理来解释的，其中羰基与高氯酸有机锡的初始配
• MUKAIYAMA TERUAKI; TAMURA MASANORI; KOBAYASHI SHU, CHEM. LETT.,(1986) N 11, 1817-1820
  作者：MUKAIYAMA TERUAKI、 TAMURA MASANORI、 KOBAYASHI SHU

  DOI：——

  日期：——