(5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)(benzyl)iridium(III) | 872415-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: (5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)(benzyl)iridium(III)
• 英文别名: (5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)benzyliridium(III)；benzyl(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)iridium(III)；Ir(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)Bn；Ir(ttp)Bn
• CAS: 872415-75-3
• 化学式: C₅₅H₄₃IrN₄
• 分子量: 952.193
• InChiKey: GWQQTOCORPAWEO-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对氟甲苯 、 (5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)(benzyl)iridium(III) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)(4-fluorobenzyl)iridium(III)
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉碱促进甲苯的苄基碳氢键选择性活化

  摘要：

  K 2 CO 3和NaOPh促进了铱（III）卟啉羰基氯（Ir（ttp）Cl（CO））甲苯的苄基碳氢键活化（BnCHA），从而高产率地得到了铱卟啉苄基。机制研究表明ķ 2 CO 3最初转化的Ir（TTP）氯（CO）和Ir（TTP）X（X = OH -，KCO 3 - ），该反应非常快的甲苯，得到的Ir（TTP）H。然后，Ir（ttp）H还原未反应的Ir（ttp）Cl（CO）中的羰基配体，得到Ir（ttp）Me。Ir（ttp）H也会二聚脱氢得到[Ir（ttp）] 2，特别是在碱的存在下被促进，其进一步与甲苯反应产生铱苄基。NaOPh较弱的碱将Ir（ttp）Cl（CO）转化为Ir（ttp）OPh，从而选择性地促进BnCHA生成铱苄基。

  DOI：

  10.1021/om700751h
• 作为产物：
  描述：

  Ir(ttp)H 、 甲苯 以 甲苯 为溶剂， 以48%的产率得到(5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)(benzyl)iridium(III)
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉碱促进甲苯的苄基碳氢键选择性活化

  摘要：

  K 2 CO 3和NaOPh促进了铱（III）卟啉羰基氯（Ir（ttp）Cl（CO））甲苯的苄基碳氢键活化（BnCHA），从而高产率地得到了铱卟啉苄基。机制研究表明ķ 2 CO 3最初转化的Ir（TTP）氯（CO）和Ir（TTP）X（X = OH -，KCO 3 - ），该反应非常快的甲苯，得到的Ir（TTP）H。然后，Ir（ttp）H还原未反应的Ir（ttp）Cl（CO）中的羰基配体，得到Ir（ttp）Me。Ir（ttp）H也会二聚脱氢得到[Ir（ttp）] 2，特别是在碱的存在下被促进，其进一步与甲苯反应产生铱苄基。NaOPh较弱的碱将Ir（ttp）Cl（CO）转化为Ir（ttp）OPh，从而选择性地促进BnCHA生成铱苄基。

  DOI：

  10.1021/om700751h

文献信息

• Alkyl Carbon–Oxygen Bond Cleavage of Aryl Alkyl Ethers by Iridium–Porphyrin and Rhodium–Porphyrin Complexes in Alkaline Media
  作者：Chen Chen、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00386

  日期：2017.9.25

  Alkyl C–O bond cleavage in aryl alkyl ethers was achieved with Rh(ttp)Cl (1a; ttp = 5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato dianion) together with competitive alkyl C–H bond activation in alkaline media. In contrast, selective alkyl C–O bond cleavage occurred with the iridium–porphyrin Ir(ttp)(CO)Cl (1b)/KOH. Mechanistic investigations indicate the coexistence of MI(ttp)− and M2II(ttp)2 (M = Rh, Ir)

  用Rh（ttp）Cl（1a ; ttp = 5,10,15,20-四（对甲苯基）卟啉对二价阴离子）在烷基烷基中进行烷基C–O键裂解，并在C3中活化烷基C–H键。碱性介质。相反，铱-卟啉Ir（ttp）（CO）Cl（1b）/ KOH发生选择性的烷基C-O键裂解。机理研究表明在基本条件下M I（ttp）-和M 2 II（ttp）2（M = Rh，Ir）共存。由于Rh（ttp）–Rh（ttp）键较弱，Rh II（ttp）·金属铁的存在量足以裂解烷基C–H键，与通过Rh I裂解的烷基C–O键竞争（ttp）-。相比之下，亲核性更高的Ir I（ttp）-仅能裂解烷基C-O键。
• User-friendly aerobic reductive alkylation of iridium(<scp>iii</scp>) porphyrin chloride with potassium hydroxide: scope and mechanism
  作者：Huiping Zuo、Zhipeng Liu、Wu Yang、Zhikuan Zhou、Kin Shing Chan

  DOI：10.1039/c5dt03845f

  日期：——

  Alkylation of iridium 5,10,15,20-tetrakistolylporphyrinato carbonyl chloride, Ir(ttp)Cl(CO) (1), with 1°, 2° alkyl halides was achieved to give (ttp)Ir-alkyls in good yields under air and water compatible conditions by utilizing KOH as the cheap reducing agent. The reaction rate followed the order: RCl < RBr < RI (R = alkyl), and suggests an SN2 pathway by [IrI(ttp)]−. Ir(ttp)-adamantyl was obtained

  用10°，2°烷基卤化物将铱5,10,15,20-四氢卟啉卟啉烷基化为Ir（ttp）Cl（CO）（1），从而在空气中以高收率得到（ttp）Ir-烷基通过使用KOH作为廉价的还原剂，可在与水相容的条件下使用。反应速率遵循以下顺序：RC1
• Base-Promoted C–O Bond Cleavage of Primary Alcohols by Iridium(III) Porphyrin Chloride
  作者：Yongjun Bian、Xingyu Qu、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00100

  日期：2020.4.27

  Various Ir(por)-benzyls and Ir(por)-alkyls (por = porphyrinato dianion ligand) were successfully synthesized with benzyl and 1° alkyl alcohols by C–O bond cleavage with Ir(ttp)(CO)Cl (ttp = 5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato dianion) in alkaline media. The alkylation products were afforded in up to 92% yields. Mechanistic investigations suggest that both the Ir(ttp)− anion and Ir(ttp)H are key intermediates

  通过用Ir（ttp）（CO）Cl进行C–O键裂解，成功地用苄基和1°烷基醇合成了各种Ir（por）-苄基和Ir（por）-烷基（por =卟啉对二阴离子配体）（ttp = 5 （10,15,20-tetraphenylporphyrinato dianion）在碱性介质中。烷基化产物的产率高达92％。机理研究表明，Ir（ttp）-阴离子和Ir（ttp）H都是通过氢借入途径的关键中间体。