1,7-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hepta-1,6-diyne | 199441-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 1,7-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hepta-1,6-diyne
• CAS: 199441-72-0
• 化学式: C₁₉H₃₀B₂O₄
• 分子量: 344.067
• InChiKey: DSLIKWKYCDOIFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hepta-1,6-diyne 在 [(BINAP)Rh(COD)]OTf 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以26%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-[7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hept-1-en-6-ynyl]-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  含炔基硼酸酯末端的1,6-烯和1,6-二炔的合成和Rh催化的还原环化

  摘要：

  末端炔烃的Ir催化脱氢硼化（DHBTA）已用于在一系列1,6-炔和1,6-二炔中使C（sp）-H键硼化。基于二芳基酰胺/双（膦）PNP配体的Ir催化剂被证明能够在这些底物上进行DHBTA。然后将炔基硼酸酯产物作为还原环化反应的底物进行研究，该反应旨在生成五元碳环和杂环并保留碳-硼键。H 2对烯炔的还原环化使用由双齿膦配体支撑的阳离子Rh催化剂（在Krische等人的工作之后）进行，其中BINAP被证明是性能最佳的。硼化的烯炔的还原环化通常产生异构产物的混合物。优化硼化的1，6-烯炔的还原环化以产生单一产物的尝试没有成功；此外，在这些反应中产物的分布很难再现。另一方面，使用相同的Rh催化剂进行1,6-二炔的还原环化效果更好，从而实现了选择性和重现性。特别地，双（炔丙基）胺的炔基硼酸酯衍生物经历平滑的还原环化成3，4-取代的吡咯。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121143
• 作为产物：
  描述：

  1,6-庚二炔 、 异丙醇频哪醇硼酸酯 在 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,7-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hepta-1,6-diyne
  参考文献：
  名称：

  Carboxylic Acid-Catalyzed Highly Efficient and Selective Hydroboration of Alkynes with Pinacolborane

  摘要：

  We have demonstrated for the first time that carboxylic acids are able to catalyze the direct hydroboration of various terminal and internal alkynes with pinacolborane without using any metal catalysts. This unprecedented catalytic hydroboration exhibits a broad functional groups compatibility, giving the corresponding alkenyl diboronates and monoboronates in good to high yields with exclusive regio- and stereoselectivities.

  DOI：

  10.1021/ol502285s

文献信息

• Boron Recycling in the Metal-Free Transfer C–H Borylation of Terminal Alkynes and Heteroarenes
  作者：Vincent Desrosiers、Cecilia Zavaleta Garcia、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acscatal.0c02682

  日期：2020.10.2

  Transfer C–H borylation is an isodesmic approach to the borylation reaction using B–C-containing molecules as boron sources. In this work, we report that 2-mercaptothiazole and other analogues are active for the metal-free borylation of heterocycles and terminal alkynes. Alkynes are challenging substrates to C–H borylate because they undergo side reactions with most borylating agents. The ability of

  转移C–H的硼化反应是采用含B–C的分子作为硼源的等渗方法进行的硼化反应。在这项工作中，我们报道了2-巯基噻唑和其他类似物对于杂环和末端炔烃的无金属硼化有活性。炔烃对C–H硼酸酯具有挑战性，因为它们会与大多数硼酸酯化剂发生副反应。这些无金属催化剂活化B–C键的能力也可以转化为在炔基硼烷的1,4-共轭加成产物中B–O键的活化。因此，可以在以低于化学计量的量使用硼源的过程中由相应的炔烃制备β-炔基酮。已经研究了这些催化转化的机理和降解方式。
• ZnBr₂-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Terminal Alkynes
  作者：Man Luo、Yi Qin、Xi Chen、Qian Xiao、Binlin Zhao、Weiwei Yao、Mengtao Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01936

  日期：2021.12.3

  The simple, commercially available ZnBr2 has been successfully employed as a highly efficient and chemoselective catalyst for the dehydrogenative borylation of terminal alkynes with HBpin under mild conditions. It shows a good tolerance toward various functional groups such as aryl, alkyl, heteroaryl, etc. The plausible reaction mechanism has been investigated based on the corresponding stoichiometric

  简单的市售 ZnBr 2已成功用作高效和化学选择性催化剂，用于在温和条件下用 HBpin 对末端炔烃进行脱氢硼化反应。它对各种官能团如芳基、烷基、杂芳基等显示出良好的耐受性。基于相应的化学计量实验和 DFT 计算研究了合理的反应机理。
• Alkynylboronates and -boramides in CoI- and RhI-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions: Construction of Oligoaryls through Selective Suzuki Couplings
  作者：Laura Iannazzo、K. Peter C. Vollhardt、Max Malacria、Corinne Aubert、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/ejoc.201100371

  日期：2011.6

  borylated alkynes, followed by Suzuki cross-couplings with aryl halides. Ethynylboryl pinacolate took part in cobalt-catalyzed [2+2+2] cycloadditions of all types investigated (i.e., all-intermolecular cyclotrimerization, diyne-yne cocyclization, and all-intramolecular triyne cycloisomerization). The resulting platforms gave rise to linear and angular ter- and quateraryls after Pd-catalyzed cross-coupling

  低聚芳基是通过过渡金属催化的硼化炔烃的 [2+2+2] 环加成反应制备的，然后是 Suzuki 与芳基卤化物的交叉偶联。Ethynylboryl pinacolate 参与研究的所有类型的钴催化 [2+2+2] 环加成反应（即，全分子间环三聚、二炔-炔共环化和全分子内三炔环异构化）。在 Pd 催化的交叉偶联后，所得平台产生线性和有角的三和四芳基。此外，还开发了第一个涉及炔基萘硼酰胺的 [2+2+2] 环加成反应。这些衍生物可以在作为催化剂的铑配合物存在下与二炔共环化。因为硼酰胺基团在 Suzuki 偶联条件下是无活性的，但可以很容易地脱保护以提供活性基团，
• Cobalt-Mediated Linear 2:1 Co-oligomerization of Alkynes with Enol Ethers to Give 1-Alkoxy-1,3,5-Trienes: A Missing Mode of Reactivity
  作者：David Lebœuf、Laura Iannazzo、Anaïs Geny、Max Malacria、K. Peter C. Vollhardt、Corinne Aubert、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/chem.201000486

  日期：2010.8.2

  A variety of 1,6‐heptadiynes and certain borylalkynes co‐oligomerize with enol ethers in the presence of [CpCo(C2H4)2] (Cp=cyclopentadienyl) to furnish the hitherto elusive acyclic 2:1 products, 1,3,5‐trien‐1‐ol ethers, in preference to or in competition with the alternative pathway that leads to the standard [2+2+2] cycloadducts, 5‐alkoxy‐1,3‐cyclohexadienes. Minor variations, such as lengthening

  在[CpCo（C 2 H 4）2]（Cp = cyclopentadienyl）来提供迄今难以捉摸的无环2：1产物1,3,5-trien-1-ol醚，优先于或与导致标准[2 + 2 + 2]环加合物，5-烷氧基-1,3-环己二烯。较小的变化（例如延长二炔链）会导致恢复到标准机制。生成的三烯，包括合成有效的硼化衍生物，具有出色的化学选择性，区域选择性和非对映选择性，并且可以通过在色谱过程中将粗混合物分解而直接获得。环己二烯被分离为相应的脱氢烷氧基化的芳烃。在一个实例中，甚至乙烯也充当线性共聚三聚体。烷氧基三烯相对于6π-电环化-消除反应具有热不稳定性，因此生成的芳烃与环加成产物相同。后者，无论其形成机理如何，都可以视为起始炔烃与乙炔的正式[2 + 2 + 2]环化的结果。为独有的芳烃形成了一锅条件。DFT计算表明，环己二烯和三烯形成共有一个共同的中间体钴环庚二烯，从中可以进行还原消除和β-氢化物消除。
• Coaxing Solid-State Phosphorescence from Tellurophenes
  作者：Gang He、William Torres Delgado、Devon J. Schatz、Christian Merten、Arash Mohammadpour、Lorenz Mayr、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Alex Brown、Karthik Shankar、Eric Rivard

  DOI：10.1002/anie.201307373

  日期：2014.4.25

  The synthesis of the first examples of tellurophenes exhibiting phosphorescence in the solid state and under ambient conditions (room temperature and in air) is reported. Each of these main‐group‐element‐based emitters feature pinacolboronates (BPin) as ring‐appended side groups. The nature of the luminescence observed was also investigated using computational methods.

  报道了在固态和在环境条件下（室温和空气中）显示出磷光的碲二酚的第一实施例的合成。这些基于主族元素的发射体均具有频哪醇硼酸酯（BPin）作为环附加侧基的特征。还使用计算方法研究了观察到的发光的性质。