bis(hydroxymethyl)(2-(diphenylphosphino)ethyl)phosphine | 1450617-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(hydroxymethyl)(2-(diphenylphosphino)ethyl)phosphine
• 英文别名: bis(hydroxymethyl)(2-diphenylphosphinoethyl)phosphine
• CAS: 1450617-56-7
• 化学式: C₁₆H₂₀O₂P₂
• 分子量: 306.281
• InChiKey: NEWOADMVEQLNPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(hydroxymethyl)(2-(diphenylphosphino)ethyl)phosphine 、 苄胺 以 乙醇 为溶剂， 以49%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钴/四膦催化剂的均相氢化：极性双键和 N-杂芳烃的优良氢化物供体

  摘要：

  基于地球上丰富的金属代替贵金属的催化剂的开发正在成为催化的中心话题。我们在此报告了一种钴/四膦配合物催化的极性不饱和化合物的均相氢化反应，该反应使用空气和水分稳定且可缩放的预催化剂。通过用氢氧化钾活化，该钴系统显示出高效率（高达 24000 TON 和 12000 h-1 TOF）和对各种醛、酮、亚胺甚至 N-杂芳烃的优异化学选择性。1,2-还原优于 1,4-还原使该方法成为制备烯丙醇和胺的有效方法。同时，具有挑战性的 N-杂芳烃的有效氢化也具有优异的官能团耐受性。机理研究和控制实验表明 CoIH 复合物在催化循环中起到强氢化物供体的作用。对催化循环中的每个钴中间体进行了表征，并提出了一种合理的外球机制。值得注意的是，外部无机碱在该反应中起着多种作用，并且几乎在催化循环的每一步都起作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11070
• 作为产物：
  描述：

  在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 bis(hydroxymethyl)(2-(diphenylphosphino)ethyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  三(羟甲基)膦模拟非对称二膦配体的合成和反应性

  摘要：

  图形摘要摘要作为获得明确定义的三（羟甲基）膦 (THP) 启发配体的研究的一部分，合成了一种新的非对称二膦，其在一个膦末端具有两个羟甲基官能团。采用双甲酰化反应来实现 Ph2P(CH2)2PH2 中初级膦官能团的羟甲基化并提供目标双(羟甲基)膦酰基乙基二苯基膦。最初，这种方法提供了复杂的产物混合物，其组成根据反应溶剂而变化，并且假设这些是由预期膦的羟甲基基团对过量甲醛缩醛化的结果。可以通过硼烷保护 - 脱保护途径或通过用水反复处理产物混合物来获得所需的目标，

  DOI：

  10.1080/10426507.2014.983597

文献信息

• Synthesis and Electrochemical Studies of Cobalt(III) Monohydride Complexes Containing Pendant Amines
  作者：Eric S. Wiedner、John A. S. Roberts、William G. Dougherty、W. Scott Kassel、Daniel L. DuBois、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ic401232g

  日期：2013.9.3

  CoI complex [CoI(L2)(CH3CN)]+. Under voltammetric conditions, the reduced cobalt hydride reacts with a protic solvent impurity to generate H2 in a monometallic process involving two electrons per cobalt. In contrast, under bulk electrolysis conditions, H2 formation requires only one reducing equivalent per [HCoIII(L2)(CH3CN)]2+, indicating a bimetallic route wherein two cobalt hydride complexes react

  两个新的四膦配体P n C-PPh 2 2 N Ph 2（1,5-二苯基-3,7-双（（二苯基膦基）烷基）-1,5-二氮杂3,7-二磷环辛烷;烷基=（CH 2）2，n＝ 2（L 2）；（CH 2）3，n＝ 3（L 3））已经合成。这些配体与钴的配位得到配合物[Co II（L2）（CH 3 CN）] 2+和[Co II（L3）（CH 3 CN）] 2+，它们经KC 8还原得到[Co I（L2）（通道3CN）+和[Co I（L3）（CH 3 CN）] +。Co I配合物的质子化提供[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+和[HCo III（L3）（CH 3 CN）] 2+。使用数字仿真分析的[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+的循环伏安法与涉及从[HCo II（L2）（CH 3）的可逆乙腈解离的E r C r E r还原机理一致CN）] +并导致形成HCo I（L2）。HCo
• Catalytic N₂ Reduction to Silylamines and Thermodynamics of N₂ Binding at Square Planar Fe
  作者：Demyan E. Prokopchuk、Eric S. Wiedner、Eric D. Walter、Codrina V. Popescu、Nicholas A. Piro、W. Scott Kassel、R. Morris Bullock、Michael T. Mock

  DOI：10.1021/jacs.7b04552

  日期：2017.7.12

  The geometric constraints imposed by a tetradentate P4N2 ligand play an essential role in stabilizing square planar pyramidal Fe-0(N-2)(P4N2) complex catalyzes the conversion of N-2 highest turnover number of any Fe-based N-2 silylation catalyst to Fe complexes with changes in metal oxidation state. The square to N(SiR3)(3) (R = Me, Et) at room temperature, representing the date (up to 65 equiv N(SiMe3)(3) per Fe center). Elevated N-2 pressures (>1 atm) have a dramatic effect on catalysis, increasing N-2 solubility and the thermodynamic N-2 binding affinity at Fe (N2)(P4N2). A combination of high-pressure electrochemistry and variable-temperature UV-vis spectroscopy were used to obtain thermodynamic measurements of N-2 binding. In addition, X-ray crystallography, Fe-57 Mossbauer spectroscopy, and EPR spectroscopy were used to fully characterize these new compounds. Analysis of Fe-0, Fe-I, and Fe-II complexes reveals that the free energy of N-2 binding across three oxidation states spans more than 37 kcal mol(-1).