Pd(PCy2CH2CH2PPh2)(triflate)2 | 1066880-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Pd(PCy2CH2CH2PPh2)(triflate)2
• 英文别名: Pd(cppe)(OTf)2
• CAS: 1066880-16-7
• 化学式: C₂₈H₃₆F₆O₆P₂PdS₂
• 分子量: 815.08
• InChiKey: QBHCMAHJJYLJSZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基乙炔 、 氢气 、 Pd(PCy2CH2CH2PPh2)(triflate)2 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成 Pd(PCy2CH2CH2PPh2)(CH(Ph)CH2Ph)(1+)
  参考文献：
  名称：

  Palladium catalysed alkyne hydrogenation and oligomerisation: a parahydrogen based NMR investigation

  摘要：

  通过PHIP（对氢诱导极化）NMR研究探讨了膦配体在钯(II)-双膦-氢阳离子催化苯基乙炔氢化反应中的作用。使用的前体为Pd(LL′)(OTf)₂（1a-e）[LL′ = dcpe（PCy₂CH₂CH₂PCy₂），dppe，dppm，dppp，cppe（PCy₂CH₂CH₂PPh₂）]。检测到类型为[Pd(LL′)(CHPhCH2Ph)](OTf)（2和3）的烷基钯中间体，并证明其在氢化催化中发挥了积极作用。磁化转移实验揭示了来自2a（LL′ = dcpe）和连接异构体2e′（LL′ = cppe）烷基配体的α-H在NMR时间尺度上与反式stilbene之间的化学交换。已确定该转化的活化参数（ΔH≠和ΔS≠）。这些实验结合GC/MS数据表明，在甲醇中催化活性更强，顺序为：dcpe > cppe > dppp > dppe > dppm，相比之下在CD₂Cl₂中活性较低。所描述的五种膦配体系统的活性均低于基于bcope（其中bcope为(C₈H₁₄)PCH₂–CH₂P(C₈H₁₄)）和tbucope（其中tbucope为(C₈H₁₄)PC₆H₄CH₂P(tBu)₂）的系统。检测到顺-顺-1,2,3,4-四苯基-丁-1,3-二烯作为次要反应产物，同时Pd(LL′)(PhCH–CHPh–CPhCHPh)⁺（4）在炔烃二聚化步骤中也显示出作用。

  DOI：

  10.1039/b804162h
• 作为产物：
  描述：

  (cyclohexyl)2PCH2CH2PPh2 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Pd(PCy2CH2CH2PPh2)(triflate)2
  参考文献：
  名称：

  Palladium catalysed alkyne hydrogenation and oligomerisation: a parahydrogen based NMR investigation

  摘要：

  通过PHIP（对氢诱导极化）NMR研究探讨了膦配体在钯(II)-双膦-氢阳离子催化苯基乙炔氢化反应中的作用。使用的前体为Pd(LL′)(OTf)₂（1a-e）[LL′ = dcpe（PCy₂CH₂CH₂PCy₂），dppe，dppm，dppp，cppe（PCy₂CH₂CH₂PPh₂）]。检测到类型为[Pd(LL′)(CHPhCH2Ph)](OTf)（2和3）的烷基钯中间体，并证明其在氢化催化中发挥了积极作用。磁化转移实验揭示了来自2a（LL′ = dcpe）和连接异构体2e′（LL′ = cppe）烷基配体的α-H在NMR时间尺度上与反式stilbene之间的化学交换。已确定该转化的活化参数（ΔH≠和ΔS≠）。这些实验结合GC/MS数据表明，在甲醇中催化活性更强，顺序为：dcpe > cppe > dppp > dppe > dppm，相比之下在CD₂Cl₂中活性较低。所描述的五种膦配体系统的活性均低于基于bcope（其中bcope为(C₈H₁₄)PCH₂–CH₂P(C₈H₁₄)）和tbucope（其中tbucope为(C₈H₁₄)PC₆H₄CH₂P(tBu)₂）的系统。检测到顺-顺-1,2,3,4-四苯基-丁-1,3-二烯作为次要反应产物，同时Pd(LL′)(PhCH–CHPh–CPhCHPh)⁺（4）在炔烃二聚化步骤中也显示出作用。

  DOI：

  10.1039/b804162h