[CuCl(TPMA)] | 310399-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [CuCl(TPMA)]
• 英文别名: [Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)Cl]；[CuCl(tris(2-pyridylmethyl)amine)]；copper(1+);1-pyridin-2-yl-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine;chloride
• CAS: 310399-60-1
• 化学式: C₁₈H₁₈ClCuN₄
• 分子量: 389.367
• InChiKey: NZYHYAKBDUUVIH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.08
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [CuCl(TPMA)] 生成 [Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)Cl]Cl
  参考文献：
  名称：

  在催化量的铜（I / II）与三（2-吡啶基甲基）胺配合下存在原子转移自由基。

  摘要：

  据报道，在自由基引发剂[2,2'-偶氮双（2-甲基丙腈）]存在下，铜（I / II）与三（2-吡啶基甲基）胺催化的多卤代化合物向烯烃的高效原子转移自由基加成反应。

  DOI：

  10.1021/ic700908m
• 作为产物：
  描述：

  [Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)Cl]Cl 在 ascorbic acid 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 [CuCl(TPMA)]
  参考文献：
  名称：

  在环境友好的抗坏血酸作为还原剂存在下，铜催化的原子转移自由基加成（ATRA）和环化（ATRC）反应

  摘要：

  最近几年， 铜催化的原子转移自由基加成（ATRA）已成为一种可行的有机方法，用于形成 碳–碳从卤代烷和烯烃开始的键。研究主要集中于使用自由基引发剂来再生自由基。铜（I）原位复合物或活化剂。尽管这些引发剂大大减少了金属催化剂的用量，但对于容易进行自由基聚合的高活性烯烃而言，它们的效力要差得多。在这项研究中，非自由基还原剂抗坏血酸（通常称为维生素C）被有效地利用，导致多卤代化合物与α-烯烃的均相ATRA中的TONs高达15200，并能够选择性地形成高活性烯烃，例如 丙烯腈（吨数高达11 800）。相对于底物而言，低至7-20 mol％的抗坏血酸就足以检测所有ATRA和ATRC反应。此外，所有选定合成的产物分离都非常容易且接近定量，仅需简单的液-液萃取技术即可。还通过1 H NMR和UV / Vis光谱动力学检查了抗坏血酸存在下的反应。观察到半数速率对还原剂浓度的依赖性，但是随着抗坏血酸浓度的增

  DOI：

  10.1039/c0dt01157f
• 作为试剂：
  描述：

  2-(羟甲基)丙烯酸甲酯 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 [CuCl(TPMA)] 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基二氧基系双甲基丙烯酸酯衍生物的自由基环化形成八元环的立体选择

  摘要：

  将CCl 4，Cl 3 CBr，PhSH和（TMS）3 SiH自由基引发地加成到（双异丙基）亚甲硅二氧基束缚的双甲基丙烯酸酯衍生物中，可以立体选择性地得到相应的八元环环状加合物。在甲醇中用HCl水解卤素取代的环状加合物，得到相应的戊内酯，并通过X射线晶体学测定二溴苯甲酸酯衍生物确定立体化学。对八元自由基中间体的DFT计算为反应的立体选择性提供了合理的理由。

  DOI：

  10.1021/jo502947k

文献信息

• Atom transfer radical cyclisations of activated and unactivated N-allylhaloacetamides and N-homoallylhaloacetamides using chiral and non-chiral copper complexes
  作者：Andrew J. Clark、Floryan De Campo、Robert J. Deeth、Robert P. Filik、Sylvain Gatard、Nicola A. Hunt、Dominique Lastécouères、Gerard H. Thomas、Jean-Baptiste Verlhac、Hathaichanuk Wongtap

  DOI：10.1039/a909666c

  日期：——

  Activated N-tosyl-2,2,2-trichloroacetamide 6a, N-benzyl-2,2,2-trichloroacetamide 6d, 2,2-dichloroacetamides 6b–c and 6e–f and 2-monohaloacetamides 11a–g undergo efficient 5-exo atom transfer radical cyclisations at room temperature mediated by CuCl or CuBr in the presence of tris(N,N-dimethylaminoethylene)amine 3 (trien-Me6). The efficiency and stereoselectivity of these cyclisations was found to be greater than existing published atom transfer procedures based upon CuCl(bipyridine), RuCl2(PPh3)3 and CuCl(TMEDA)2. The product distribution for the cyclisation onto alkyne 11g was found to be solvent dependent. Attempts to make larger ring sizes by endo cyclisation of N-tosylacetamides 19a–c led to a competing 5-exoipso aromatic substitution into the N-tosyl group followed by re-aromatisation and loss of SO2 to furnish an amidyl radical. Cyclisation of N-homoallylacetamides 25a–d proceeded smoothly to give δ-lactams with a range of catalysts based upon ligands 2 and 26. The stereoselectivity of cyclisation to give γ lactams could be somewhat influenced by using chiral enantiopure copper complexes 28–30 suggesting that the reactions may involve metal-complexed radicals.

  活化的N-托烯基-2,2,2-三氯乙酰酰胺6a、N-苄基-2,2,2-三氯乙酰酰胺6d、2,2-二氯乙酰酰胺6b–c和6e–f以及2-单卤乙酰酰胺11a–g在室温下通过CuCl或CuBr以及三（N,N-二甲氨基乙烯）胺3（trien-Me6）的介导，经历了高效的5-exo原子转移自由基环化反应。这些环化反应的效率和立体选择性比现有的基于CuCl（联吡啶）、RuCl2（PPh3）3和CuCl（TMEDA）2的原子转移程序更高。环化反应在炔烃11g上的产物分布发现依赖于溶剂。尝试通过N-托烯基乙酰酰胺19a–c的内环化生成更大环的过程，导致N-托烯基基团发生竞争性的5-exo环置换，随后发生再芳香化并失去SO2，生成酰基自由基。N-同烯丙基乙酰酰胺25a–d的环化顺利进行，得到了一系列基于配体2和26的催化剂的δ-内酯。通过使用手性恩路全纯铜复合物28–30，γ-内酯的环化立体选择性受到一定影响，表明反应可能涉及金属配位自由基。
• ANTHRANILIC DIAMIDE/POLYMER PROPAGULE-COATING COMPOSITIONS
  申请人：E. I. Du Pont de Nemours and Company

  公开号：EP2793582A1

  公开（公告）日：2014-10-29
• NANOPARTICLES COMPOSITIONS CONTAINING POLYMERS AND ANTHRANILIC ACID DIAMIDE INSECTICIDES FOR PROPAGULE COATING
  申请人：E. I. Du Pont de Nemours and Company

  公开号：EP2793581A1

  公开（公告）日：2014-10-29
• ACRYLATE/METHACRYLATE-BASED RANDOM COPOLYMER/ANTHRANILIC DIAMIDE COMPOSITIONS FOR PROPAGULE COATING
  申请人：TAM WILSON

  公开号：US20120149563A1

  公开（公告）日：2012-06-14

  Disclosed is an insecticidal composition comprising by weight based on the total weight of the composition: (a) from about 9 to about 91% of one or more anthranilic diamide insecticides; and (b) from about 9 to about 91% of an acrylate/methacrylate-based random copolymer component having a water solubility of at least about 5% by weight at 20° C., a hydrophilic-lipophilic balance value of at least about 3, and an average molecular weight ranging from about 1,500 to about 50,000 daltons; wherein the ratio of component (b) to component (a) is about 1:10 to about 10:1 by weight. Also disclosed is a geotropic propagule coated with the insecticidal composition. Further disclosed is a liquid composition comprising the insecticidal composition, and a method for protecting a geotropic propagule and plant derived therefrom from a phytophagous insect pest.
• ACRYLATE/METHACRYLATE-BASED DIBLOCK COPOLYMER/ANTHRANILIC DIAMIDE COMPOSITIONS FOR PROPAGULE COATING
  申请人：HOLOWKA ERIC P.

  公开号：US20120149566A1

  公开（公告）日：2012-06-14

  Disclosed is an insecticidal composition comprising by weight based on the total weight of the composition: (a) from about 9 to about 91% of one or more anthranilic diamide insecticides; and (b) from about 9 to about 91% of an acrylate/methacrylate-based diblock copolymer component having a water solubility of at least about 5% by weight at 20° C., a hydrophilic-lipophilic balance value of at least about 3, and an average molecular weight ranging from about 1,500 to about 50,000 daltons; wherein the ratio of component (b) to component (a) is about 1:10 to about 10:1 by weight. Also disclosed is a geotropic propagule coated with the insecticidal composition. Further disclosed is a liquid composition comprising the insecticidal composition, and a method for protecting a geotropic propagule and plant derived therefrom from a phytophagous insect pest.