[V(p-tolylN)(OtBu)3] | 90941-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [V(p-tolylN)(OtBu)3]
• 英文别名: [V(p-tolylN)(OtBu)₃]；[V(Np-tolyl)(Ot-Bu)3]
• CAS: 90941-79-0
• 化学式: C₁₉H₃₄NO₃V
• 分子量: 375.425
• InChiKey: RJFTUIAFXZWBSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.15
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  40.05
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [V(p-tolylN)(OtBu)3] 、 2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基酚) 以 甲苯 为溶剂， 以45%的产率得到[V(Np-tolyl)(2,2'-CH3CH[4,6-(t-Bu)2C6H2O]2)(Ot-Bu)]
  参考文献：
  名称：

  Vanadium-based imido-alkoxide pro-catalysts bearing bisphenolate ligands for ethylene and ε-caprolactone polymerisation

  摘要：

  原催化剂[V(NAr)(L)(OR)]（Ar = p-甲苯基、p-ClC6H4、p-(OMe)C6H4、p-(CF3)C6H4；R = t-Bu、i-Pr、n-Pr、Et、C(CH3)(CF3)2）由[V(NAr)(OR)3]和双酚 2,2â²-CH3CH[4,6-(t-Bu)2C6H2OH]2 (LH2) 反应制备而成，收率良好。Ar = p-甲苯基，R = t-Bu (1)，R = C(CH3)(CF3)2 (2)和 Ar = p-ClC6H4，R = t-Bu (3) 衍生物的 X 射线晶体结构测定显示出单体复合物、而使用 R = i-Pr、n-Pr 或 Et 则可得到[V(NAr)(L)(δ-OR)]2（R = i-Pr，Ar = p-甲苯基 (4)，p-ClC6H4 (5)，p-(CF3)C6H4 (6)，p-(OMe)C6H4 (7)）形式的烷氧基桥接二聚体结构；R＝正-Pr，Ar＝对甲苯基（8），对-(CF3)C6H4（9）；R＝Et，Ar＝对-ClC6H4（10），对甲苯基（11））。当在 ETA（三氯乙酸乙酯）存在下用 DMAC（二甲基氯化铝）处理时，络合物 1â11 会产生高活性乙烯聚合催化剂，活性范围在 38â800 至 75â200 g mmolâ1 hâ1 barâ1 之间。所得聚合物的分子量在 37â000 至 411â000 g molâ1 之间，分子量分布在 2.2 至 4.7 之间。研究了对位芳酰亚胺取代基和氧化烷基 OR 的性质对催化活性的影响。对于δ-己内酯聚合，单核 1â3 的转化率较低（â¤25%；2 为 0%），而使用二聚物 4â11 的转化率较高（41â78%）。

  DOI：

  10.1039/b902402f
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯异氰酸酯 以 四氢呋喃 、 正辛烷 为溶剂， 生成 [V(p-tolylN)(OtBu)3]
  参考文献：
  名称：

  Complexes of (arylimido)vanadium(V). Synthetic, structural, spectroscopic, and theoretical studies of V(Ntol)Cl3 and derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00258a026

文献信息

• Vanadium(V) Oxo and Imido Calix[8]arene Complexes: Synthesis, Structural Studies, and Ethylene Homo/Copolymerisation Capability
  作者：Carl Redshaw、Mark J. Walton、Darren S. Lee、Chengying Jiang、Mark R. J. Elsegood、Kenji Michiue

  DOI：10.1002/chem.201406084

  日期：2015.3.23

  [Li(NCMe)4][(VO)2L8H]⋅8 MeCN (5⋅8 MeCN) was formed. Use of the imido precursors [V(NtBu)(OtBu)3] and [V(Np‐tolyl)(OtBu)3] and L8H8, afforded [tBuNH3][V(p‐tolylN)}2L8H]⋅3 1/2 MeCN (6⋅3 1/2 MeCN). The molecular structures of 1 to 6 are reported. Complexes 1, 3, and 4 were screened as precatalysts for the polymerisation of ethylene in the presence of cocatalysts at various temperatures and for the copolymerisation of ethylene

  的相互作用p -叔-butylcalix [8] areneH 8（L 8 ħ 8）与[NAVO（O吨丁基）4 ]（在原位形成从VOCl 3承担）络合物[钠（NCMe）5 ] [（VO）2大号8 H]⋅4的MeCN（1 ⋅4MeCN中）。增加[NAVO（O吨丁基）4 ]至4当量导致的[Na（NCMe）6 ] 2 [（钠（VO）4大号8）（钠（NCMe））3 ] 2 ⋅10的MeCN（2⋅10MeCN）。与外来氧，4当量的反应[VO（O吨丁基）3 ]其中L 8 ħ 8得到的碱金属-自由配合物[（VO）4大号8（μ 3 -O）2 ]（3）; 溶剂化物3 ⋅3的MeCN和3 ⋅3CH 2氯2中分离得到。对于锂类似物，必须颠倒添加顺序，以便将叔丁醇锂添加到L 8 H 8中，然后用2当量的VOCl 3进行处理。结晶得到[（VO 2）2 Li 6 [L 8 ]（thf）2（O t Bu）2（Et 2 O）2
• Calix[6] and [8]arene complexes of vanadium
  作者：Vernon C. Gibson、Carl Redshaw、Mark R. J. Elsegood

  DOI：10.1039/b010248m

  日期：——

  The calixarenes tert-butylcalix[6]arene (H6L) and tert-butylcalix[8]arene (H8L′) on treatment with [V(NBut)(OBut)3] and [V(Ntolyl-p)(OBut)3] respectively afford the novel metallocalix[6] and [8]arenes [V(NBut)(thf)0.39(ButOH)0.61}VO(μ-O)}2L][ButNH3] (1) and [V2(NR′)2(H2L′)] (2).

  杯芳烃 叔丁基杯[6]芳烃（H 6 L）和叔丁基杯[8]芳烃（H 8 L'）分别用[V（NBu t）（OBu t）3 ]和[V（Ntolyl- p）（OBu t）3 ]处理新型金属局部分子[6]和[8]芳烃[V（NBu t）（thf ）0.39（Bu t OH）0.61 } VO（μ-O）} 2 L] [Bu t NH 3 ]（1）和[V 2（NR'）2（H 2 L'）]（2）。
• Vanadium(<scp>v</scp>) tetra-phenolate complexes: synthesis, structural studies and ethylene homo-(co-)polymerization capability
  作者：Carl Redshaw、Mark J. Walton、Mark R. J. Elsegood、Timothy J. Prior、Kenji Michiue

  DOI：10.1039/c5ra20177b

  日期：——

  [VO(nPrO)3] and 2-(α-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)benzyl)-4,6-di-tert-butylphenol (L3H2). The crystal structures of 1·2THF, 2·2MeCN, 3, 4·CH2Cl2, 5·CH2Cl2, 6·4toluene·THF, 7 and 8 have been determined. Complexes 1–3 and 5–8 have been screened as pre-catalysts for the polymerization of ethylene in the presence of a variety of co-catalysts (with and without a re-activator), including DMAC (dimethylaluminium

  α，α，α'，α'-四（3,5-二叔丁基-2-羟基苯基）-对二甲苯（p - L 1 H 4）与两个当量的[VO（OR）3处理后，在回流的甲苯中得到]（R = n Pr，t Bu），得到配合物[VO（O n Pr）（THF）] 2（μ- p - L 1）}·2（THF）（1 ·2（THF））或[VO（O t Bu）] 2（μ- p - L 1）}·2MeCN（2·2MeCN），分别以中等至良好的产量。类似的反应用的元前配体，即α，α，α'，α'-四（3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基） -米二甲苯（米-大号2 ħ 4），得到络合物[VO（O n Pr）（THF）] 2（μ- p - L 2）}（3）。使用[V（N p -R 1 C 6 H 4）（t BuO）3 ]（R 1 = Me，CF 3）和p - L1 H 4导致氧代-亚氨基配合物的分离[VO（tBuO）] [V（Np-R 1 C
• Synthesis, structure and ethylene polymerisation behaviour of vanadium(iv and v) complexes bearing chelating aryloxides
  作者：Damien Homden、Carl Redshaw、Lee Warford、David L. Hughes、Joseph A. Wright、Sophie H. Dale、Mark R. J. Elsegood

  DOI：10.1039/b901810g

  日期：——

  2'-CH3CH[4,6-(t-Bu)2C6H2OH]2} (LH2) afforded the hydroxyl bridged complexes [(VOL)2(mu2-OH)(mu2-Oi-Pr)] (5) (major product) and [VO(mu2-OH)(L)]2 x 4(MeCN) (6) (minor product). In general, we find that controlled hydrolysis of [V(NAr)(On-Pr)3] (Ar = p-ClC6H4, p-OCNC6H4 or p-tolyl) in the presence of LH2 reproducibly led to the vanadyl complex [VO(mu-On-Pr)L]2 x 2(MeCN) (7), in which the n-propoxide bridges

  [V（Np-tolyl）Cl3]与硫桥联的二酚配体2,2'-硫代双（4,6-二叔丁基苯酚），2,2'-S [4,6-（ （t-Bu）2 C 6 H 2 OH] 2}（LSH 2）得到配合物[V（LS）2]（1）和[VOCl 3（MeCN）2] [H 3 Np-甲苯基]（2）。络合物2也可以直接由[V（Np-甲苯基）Cl3]和“湿”乙腈制备。[V（Np-甲苯基）（Ot-Bu）3]与LSH2反应得到[VO（mu2-OH）（LS）] 2 x 6（MeCN）（3），而[VO（On-Pr） 3]与2,2'-亚磺酰基双（4,6-二叔丁基苯酚），2,2'-SO2 [4,6-（t-Bu）2C6H2OH] 2}（LSO2H2），得到[V（ LSO2）2] x MeCN（4）。[VO（Oi-Pr）3]与亚乙基桥连的二酚2,2'-亚乙基双（4,6-二叔丁基苯酚），2,2'-CH3CH [4，6-（t-Bu）2
• Vanadium-Based Pro-Catalysts Bearing Depleted 1,3-Calix[4]arenes for Ethylene or ε-Caprolactone Polymerization
  作者：Lucy Clowes、Carl Redshaw、David L. Hughes

  DOI：10.1021/ic2010198

  日期：2011.8.15

  Reaction of [V(X)(OR)(3)] (X = O, Np-tolyl, R= nPr, tBu) with 5,11,17,23-tBu-25,27-dihydroxycalix[4]arene (LH2) led to the formation of [V(X)(OR)L](2) X = O, R = nPr (1); X = Np-tolyl, R = nPr (2); X = Np-tolyl, R = tBu (3) as the major product. In the case of X = O, the minor hydrolysis product [VO(OnPr)](2)(mu-O)L}(2) (4) has also been characterized. Complexes (1)-(4), in the presence of the co-catalyst dimethylaluminum chloride and the reactivator ethyltrichloroacetate, are highly active (<= 16,400 g/mmol h bar), thermally stable pro-catalysts for the polymerization of ethylene. The use of silica supports with (1) and (2) under slurry conditions yielded polymer with activities <= 30 g/mmol h. Complexes (1)-(3) have also been screened as pro-catalysts for the ring-opening polymerization of epsilon-caprolactone; the conversion rate order (1) (94%) > (2) (46%) > (3) (20%) was observed at 80 degrees C over 72 h.