我们描述了一种级联反应,该反应使用空气作为来源,选择性地将氧结合到
炔烃的碳碳主链中。该过程首先对容易获得的缺电子
1,2,3-三唑进行
锂化,生成两性
锂烯酮
亚胺中间体。该中间体可以与亲电子试剂和亲核试剂发生反应。在本研究概述的条件下,我们产生了氮杂
乙烯基自由基,这是捕获自由基的一个罕见子集。当暴露于大气中的
氧气时,这些自由基会有效地转化为α-氧化脒——一类尚未得到广泛研究的化合物。该过程独特地利用分子氧,不需要
金属或光催化剂,并且在温和的条件下发生。我们的机制研究提供了对氮杂
乙烯基捕获自由基形成和选择性捕获所涉及的复杂序列的见解。