2-cyclooctyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 931583-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-cyclooctyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 931583-44-7
• 化学式: C₁₄H₂₇BO₂
• 分子量: 238.178
• InChiKey: FOHSJSYODFYPHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium hydrogen difluoride 、 2-cyclooctyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 反应 3.0h， 以57%的产率得到potassium cyclooctyltrifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱促进的烷基胺的选择性CN硼氢化

  摘要：

  引入了一种有效的方法，以双（邻苯二酚）二硼作为硼源，直接合成各种三氟硼酸烷基钾盐，从而实现烷基胺的无金属脱氨基硼化。如此高的反应活性的关键是利用吡啶盐活化的烷基胺，并以催化量的联吡啶型路易斯碱作为促进剂。这种转变显示出良好的官能团相容性（例如，不受酮，吲哚，内部烯烃或未活化的烷基氯的存在的阻碍），并且可以用作复杂化合物中胺基的硼酸酯化的强大合成工具。力学实验和计算表明了一种机制，其中路易斯碱激活了B 2 cat 2 单元截获由硼还原剂单电子转移（SET）产生的烷基。

  DOI：

  10.1002/anie.201809608
• 作为产物：
  描述：

  环辛醇 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2-cyclooctyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  仲和叔醇的脱氧硼化

  摘要：

  提出了两种不同的仲醇和叔醇的脱氧自由基硼化方法。这些转变要么通过无金属的甲硅烷基自由基介导的途径进行，要么利用可见光的光氧化还原催化。现成的黄原酸酯或草酸甲酯用作自由基前体。反应显示出较宽的底物范围和较高的官能团耐受性，并且在温和和实际条件下进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201904028

文献信息

• Metal-free photoinduced C(sp3)–H borylation of alkanes
  作者：Chao Shu、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/s41586-020-2831-6

  日期：2020.10.29

  precious-metal catalysts for C-H bond cleavage and, as a result, display high selectivity for borylation of aromatic C(sp2)-H bonds over aliphatic C(sp3)-H bonds4. Here we report a mechanistically distinct, metal-free borylation using hydrogen atom transfer catalysis5, in which homolytic cleavage of C(sp3)-H bonds produces alkyl radicals that are borylated by direct reaction with a diboron reagent. The reaction

  硼酸及其衍生物是化学科学中最有用的试剂之一，其应用范围涵盖药物、农用化学品和功能材料。催化 CH 硼酸化是将这些和其他硼基团引入有机分子的有效方法，因为它可用于直接官能化原料化学品的 CH 键，而无需底物预活化1-3。这些反应传统上依赖贵金属催化剂进行 CH 键断裂，因此，与脂肪族 C(sp3)-H 键相比，芳族 C(sp2)-H 键的硼化显示出高选择性。在这里，我们报告了使用氢原子转移催化的机械上独特的无金属硼化反应 5，其中 C(sp3)-H 键的均裂产生的烷基自由基通过与二硼试剂直接反应而被硼化。该反应通过基于 N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺的氧化剂和氯氢原子转移催化剂之间的紫光光诱导电子转移进行。不同寻常的是，更强的甲基 CH 键优先于较弱的二级、三级甚至苄基 CH 键被硼化。机理研究表明，高甲基选择性是形成氯自由基 - 硼酸盐复合物的结果，该复合物选择性地切割空间不受阻碍的 CH 键。通过使用光致氢原子转移策略，
• Dramatic Effect of Lewis Acids on the Rhodium-Catalyzed Hydroboration of Olefins
  作者：Christopher J. Lata、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/ja904142m

  日期：2010.1.13

  The addition of Lewis acids such as trispentafluoroboron as cocatalysts has been found to have a dramatic effect on the Rh-catalyzed hydroboration of olefins with pinacol borane. For example, aliphatic olefins do not react at all in noncoordinating solvents, but with the addition of 2% of B(C(6)F(5))(3), the reaction is complete in minutes. Similarly, the reaction of aromatic olefins with HBPin occurs

  已发现添加路易斯酸如三五氟硼作为助催化剂对用频哪醇硼烷对烯烃进行 Rh 催化的硼氢化反应具有显着影响。例如，脂肪族烯烃在非配位溶剂中根本不反应，但加入 2% 的 B(C(6)F(5))(3) 后，反应可在几分钟内完成。同样，芳族烯烃与 HBPin 的反应在 B(C(6)F(5))(3) 不存在的情况下缓慢且非选择性地发生，但在 B(C(6)F(5))(3) 存在时会加速并更有选择性地发生。初步机理研究表明，B(C(6)F(5))(3) 需要在整个反应过程中存在，而不仅仅是在起始阶段，并且表明该物质与 THF 一起存在于异裂反应中HBPin 的 BH 键断裂。
• Transition-Metal-Free Synthesis of Pinacol Alkylboronates from Tosylhydrazones
  作者：Huan Li、Long Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201108139

  日期：2012.3.19

  Highly efficient: Pinacol alkylboronates were synthesized by the reaction of tosylhydrazones with bis(pinacolato)diboron or pinacolborane under transition‐metal‐free conditions. This reaction represents an expeditious conversion of carbonyl functionality into a boronate group.

  高效：甲苯磺酰hydr与双（频哪醇）二硼或频哪烷硼烷在无过渡金属条件下反应合成了频哪醇烷基硼酸酯。该反应表示羰基官能团迅速转化为硼酸酯基团。
• Origins of the Selectivity for Borylation of Primary over Secondary C−H Bonds Catalyzed by Cp*-Rhodium Complexes
  作者：Carolyn S. Wei、Carlos A. Jiménez-Hoyos、Marcelo F. Videa、John F. Hartwig、Michael B. Hall

  DOI：10.1021/ja909453g

  日期：2010.3.10

  secondary sp(3) C-H bonds in alkanes by borane reagents catalyzed by Cp*Rh complexes are reported. Prior studies have shown that Cp*Rh(X)(Bpin) (X = H or Bpin), generated from Cp*Rh(H)(2)(Bpin)(2) and Cp*Rh(H)(2)(Bpin)(3), are likely intermediates in these catalytic reactions. To allow analysis of the system by H/D exchange, the current studies focused on reactions of Cp*Rh(D)(2)(Bpin)(2) through the

  详细的实验和计算研究报告了由 Cp*Rh 配合物催化的硼烷试剂对烷烃中初级和次级 sp(3) CH 键功能化的高选择性的详细实验和计算研究。先前的研究表明，Cp*Rh(X)(Bpin)（X = H 或 Bpin），由 Cp*Rh(H)(2)(Bpin)(2) 和 Cp*Rh(H)(2)( Bpin)(3) 可能是这些催化反应的中间体。为了通过 H/D 交换分析系统，当前的研究集中在 Cp*Rh(D)(2)(Bpin)(2) 通过 16 电子物种 Cp*Rh(D)(Bpin) 的反应。Cp*Rh(H)(BO(2)C(2)H(4)) 与丙烷的一级和二级 CH 键之间反应的密度泛函理论 (DFT) 计算表明 CH 键裂解的最低能量途径发生形成异构体，其中烷基和硼基相互反式，而主要 CH 键官能化的最低能量途径是通过形成异构体而发生的，其中这两个基团彼此顺式。二级CH键断裂形成铑配合物的势垒高于一
• ( <i>N</i> ‐Phosphinoamidinate)cobalt‐Catalyzed Hydroboration: Alkene Isomerization Affords Terminal Selectivity
  作者：Adam J. Ruddy、Orson L. Sydora、Brooke L. Small、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1002/chem.201403945

  日期：2014.10.20

  Herein we establish the utility of a three‐coordinate (N‐phosphinoamidinate)cobalt(amido) pre‐catalyst that is capable of effecting challenging alkene isomerization/hydroboration processes at room temperature, leading to the selective terminal addition of the boron group.

  在此，我们建立了三配位的（N-膦酰氨基din）钴（酰胺基）预催化剂的用途，该催化剂能够在室温下实现具有挑战性的烯烃异构化/氢硼化过程，从而导致硼基的选择性末端加成。