nickel(II) 2-nitro-5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin | 412348-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: nickel(II) 2-nitro-5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin
• CAS: 412348-11-9
• 化学式: C₇₆H₉₁N₅NiO₂
• 分子量: 1165.28
• InChiKey: WOUFOYOEGBVXJQ-NSVFBVJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.56
• 重原子数：
  84.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  97.12
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nickel(II) 2-nitro-5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin 在 triethyl phosphite 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有外围共轭螯合物的新型卟啉的合成及其在制备通过金属离子连接的卟啉二聚体中的用途。

  摘要：

  本文介绍了几种新的带有卟啉外围基团的卟啉的制备方法，这些外围基团与大环pi系统完全共轭。用亚磷酸酯处理2-硝基-间-间-四芳基卟啉得到环状烯胺，其甲酰化得到烯胺醛。硫代类似物是在用Lawesson试剂处理后获得的。同样的试剂也用于获得异构的硫烯氨基酮螯合物。由卟啉吡咯烷制备烯酮配体。所有这些配体（作为内部镍配合物）都可以用钯金属化，以生成卟啉二聚体。由烯氨基酮和硫酮获得的二聚体显示反式几何形状，而在烯胺醛和-硫醛系列中，热力学上有利于顺式异构体。醛衍生的二聚体的电子光谱的红移表明了外围金属化和二聚化的强电子效应。然而，在吡咯酮衍生的配体的情况下，由于卟啉生色团在络合过程中的部分重构，观察到相反的作用。与衍生自烯氨基酮的二聚体一样，衍生自新配体的二聚体表现出典型的电化学波分裂（最高190 mV），证实了大的卟啉-卟啉相互作用。

  DOI：

  10.1021/ic035203d
• 作为产物：
  描述：

  nickel-5,10,15,20-tetrakis-(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin 、 lithium nitrate 在 acetic acid 、 acetic anhydride 作用下， 以 氯仿 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 nickel(II) 2-nitro-5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  具有外围共轭螯合物的新型卟啉的合成及其在制备通过金属离子连接的卟啉二聚体中的用途。

  摘要：

  本文介绍了几种新的带有卟啉外围基团的卟啉的制备方法，这些外围基团与大环pi系统完全共轭。用亚磷酸酯处理2-硝基-间-间-四芳基卟啉得到环状烯胺，其甲酰化得到烯胺醛。硫代类似物是在用Lawesson试剂处理后获得的。同样的试剂也用于获得异构的硫烯氨基酮螯合物。由卟啉吡咯烷制备烯酮配体。所有这些配体（作为内部镍配合物）都可以用钯金属化，以生成卟啉二聚体。由烯氨基酮和硫酮获得的二聚体显示反式几何形状，而在烯胺醛和-硫醛系列中，热力学上有利于顺式异构体。醛衍生的二聚体的电子光谱的红移表明了外围金属化和二聚化的强电子效应。然而，在吡咯酮衍生的配体的情况下，由于卟啉生色团在络合过程中的部分重构，观察到相反的作用。与衍生自烯氨基酮的二聚体一样，衍生自新配体的二聚体表现出典型的电化学波分裂（最高190 mV），证实了大的卟啉-卟啉相互作用。

  DOI：

  10.1021/ic035203d

文献信息

• β,β′-Fused metallocenoporphyrinsElectronic supplementary information (ESI) available: molecular structure of 10. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b107732e/
  作者：Hong J. H. Wang、Laurent Jaquinod、Daniel J. Nurco、M. Graça H. Vicente、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/b107732e

  日期：2001.12.19

  The syntheses of a β,β′-fused ruthenocenoporphyrin (9) and a ferrocenoporphyrin dimer (11) are described.

  文中介绍了δ²,δâ²-融合的钌二卟啉（9）和二茂铁卟啉二聚体（11）的合成过程。
• Synthesis, Characterization, and Electrochemical Studies of β,β‘-Fused Metallocenoporphyrins
  作者：Hong J. H. Wang、Laurent Jaquinod、Marilyn M. Olmstead、M. Graça H. Vicente、Karl M. Kadish、Zhongping Ou、Kevin M. Smith

  DOI：10.1021/ic062303l

  日期：2007.4.1

  beta,beta'-Fused monoruthenocenylporphyrins, Cp*Ru(III)[1,2-[M(II)-5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)-porphyrinato]-3-methyl-cyclopentadienide] (M = Ni (20), Cu (21), Zn (22)), and bisferrocenoporphyrins, Fe(II) bis[1,2-[M(II)-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato]-3-methyl-cyclopentadienide] (M = Ni (24), Cu (25), Zn (26)), were synthesized and characterized. A novel synthetic approach to beta,beta'-fused porphyrins through Pd(0)-catalyzed [3 + 2] cycloaddition was implemented in this work. UV-vis spectra of these compounds show largely broadened and red-shifted bands (relative to their precursors) indicating potential electronic communication between the attached organometallic moiety and the porphyrin core. The electrochemistry of these molecules suggests significant electronic interactions between the metallocene and metalloporphyrin in molecules 20 and 24. The crystal structure of the bisferrocenoporphyrin 26, Fe(II) bis[1,2-[Zn(II)-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato]-3-methyl-cyclopentadienide], was determined: Cp2Fe[ZnTPP(THF)](2)}Cp2Fe[ZnTPP(THF)ZnTPP(MeOH)]}center dot 3MeOH center dot 6THF, M = 3804.35, monoclinic, space group P2(1)/c, a = 33.327(5) angstrom, b = 19.145(3) angstrom, c = 29.603(5) angstrom, beta = 106.309(2)degrees, V = 18128(5) angstrom(3), Z = 4. In this molecule, one porphyrin ring is rotated by about 72(o) with respect to the other in the 5-fold axis of the Cp ring.