(2,2':6',2''-terpyridine)thioureaplatinum(II)(2+) | 65587-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (2,2':6',2''-terpyridine)thioureaplatinum(II)(2+)
• 英文别名: [Pt(terpyridine)(TU)](2+)；[Pt(terpy)(tu)](2+)；[Pt(2,2':6',2''-terpyridine)(thiourea)](2+)
• CAS: 65587-82-8
• 化学式: CH₄N₂S*C₁₅H₁₁N₃*Pt
• 分子量: 504.475
• InChiKey: UNNOLFYJGWOTMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  90.71
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Pt(2,2':6',2''-terpyridine)Cl(1+) 、 硫脲 在 lithium trifluoromethanesulfonate 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (2,2':6',2''-terpyridine)thioureaplatinum(II)(2+)
  参考文献：
  名称：

  在三齿N-供配体的铂（配合物的取代反应的π受体效应II）：一个详细的动力学和机理研究†

  摘要：

  复合物的亲核取代反应[铂{' - - （2'''CH 4 3 '：6' -苯基）-2,2，2'' -三联吡啶} CL] CF 3 SO 3，[ CH 3 3PhPtCl ] [铂{4' - （2''' - CH 3 -苯基）-6-（3'' - isoquinoyl）-2,2'bipyridine} CL]的SbF 6，[ CH 3 3PhisoqPtCl ]，[铂{2 - （2'-吡啶基）-1,10菲咯啉}]氯氯，[ pyPhenPtCl ]和[铂（三联吡啶）CL] +，[氯铂酸]与一系列亲核试剂的：硫脲 （TU）， N，N-二甲基硫脲（DMTU），Ñ，Ñ，Ñ，Ñ -tetramethylthiourea（TMTU），I - ，溴-和SCN -在0.1M LiCF研究3 SO 3在甲醇（在10mM LiCl的存在下）。所研究的络合物的反应性如下顺序pyPhenPtCl >氯铂酸> CH 3

  DOI：

  10.1039/c2dt31041d

文献信息

• Substitution reactions of [Pt(terpy)X]²⁺with some biologically relevant ligands. Synthesis and crystal structure of [Pt(terpy)(cyst-S)](ClO₄)₂·0.5H₂O and [Pt(terpy)(guo-N⁷)](ClO₄)₂·0.5guo·1.5H₂O
  作者：Živadin D. Bugarčić、Frank W. Heinemann、Rudi van Eldik

  DOI：10.1039/b311056g

  日期：——

  crystal structures of [Pt(terpy)(cyst-S)](ClO(4))(2).0.5H(2)O and [Pt(terpy)(guo-N(7))](ClO(4))(2).0.5guo.1.5H(2)O were determined by X-ray diffraction. Crystals of [Pt(terpy)(cyst-S)](ClO(4))(2).0.5H(2)O are orthorhombic with the space group P2(1)2(1)2(1), whereas [Pt(terpy)(guo-N(7))](ClO(4))(2).0.5guo.1.5H(2)O crystallizes in the orthorhombic space group P2(1)2(1)2. A typical feature of terpyridine complexes

  [Pt（terpy）（cyst-S）]（2+）复合物对氮供体亲核试剂无反应，半胱氨酸不能被来自INO，5'-IMP和5'-GMP的N（7）取代。然而，硫供体亲核试剂如硫脲，硫代硫酸盐和二乙基二硫代氨基甲酸酯可以取代Pt-半胱氨酸键。二乙基二硫代氨基甲酸酯是最好的亲核试剂，反应顺序为：硫脲<硫代硫酸盐
• Cyclometalated Analogues of Platinum Terpyridine Complexes:  Kinetic Study of the Strong σ-Donor Cis and Trans Effects of Carbon in the Presence of a π-Acceptor Ligand Backbone
  作者：Andreas Hofmann、Lutz Dahlenburg、Rudi van Eldik

  DOI：10.1021/ic034400+

  日期：2003.10.1

  dependence of the reactions. Two crystal structures of [Pt(N-N-C)Cl] were determined (yellow and red polymorphs); the intense red color of the latter polymorph results from Pt-Pt interactions (Pt-Pt distance = 3.366 A). The data enable an analysis of the cis and trans effects and the influence of the strong sigma-donor carbon in the presence of an electron withdrawing pi-acceptor ligand backbone. The results

  配合物[Pt（NNC）Cl]（NN-CH = 6-苯基-2,2'-联吡啶），[Pt（NCN）Cl]（N-CH-N = 1,3-di（ （2-吡啶基）苯）和[Pt（NNN）Cl] Cl（NNN = 2,2'：6'，2''-叔吡啶），并带有亲核试剂Br（-），I（-），对于在甲醇作为溶剂中，已经研究了前两个配合物，也就是硫脲，N，N-二甲基硫脲和N，N，N'，N'-四甲基硫脲。在硫脲的情况下，还根据反应的温度和压力依赖性来确定活化参数DeltaH，DeltaS和DeltaV。确定了[Pt（NNC）Cl]的两个晶体结构（黄色和红色多晶型物）；后者多晶型物的深红色由Pt-Pt相互作用产生（Pt-Pt距离= 3.366 A）。该数据能够分析在存在吸电子pi受体配体骨架的情况下强σ供体碳的顺式和反式效应以及影响。结果表明，反式碳供体的通气作用大大提高了内在反应性，但由于金属中心上亲电性的降低，亲核性明
• Role of chelate substituents and cis σ-effect on the rate of ligand substitution at Pt(N–N–N) and Pt(N–N–C) centres
  作者：D. Jaganyi、D. Reddy、J. A. Gertenbach、A. Hofmann、R. van Eldik

  DOI：10.1039/b311595j

  日期：——

  Four complexes of the type [Pt(N-N-X)Cl](X = N or C) were tailor synthesized for mechanistic studies in methanol. The terdentate ligands included terpy, 4'-Ph-terpy, 4'-(2"-CF(3)-Ph)-terpy, and 4'-(2"'-CF(3)-Ph)-6-Ph-2,2'-bipy. The rate of substitution of the chloro ligand by thiourea, N,N'-dimethylthiourea, and N,N,N',N'-tetramethylthiourea was studied as a function of nucleophile concentration, temperature

  专门合成了[Pt（NNX）Cl]类型（X = N或C）的四种配合物，用于甲醇研究。所述齿状配体包括terpy，4'-Ph-terpy，4'-（2“ -CF（3）-Ph）-terpy和4'-（2”'-CF（3）-Ph）-6-Ph -2,2'-bipy。通过使用停流技术，研究了氯配体被硫脲，N，N'-二甲基硫脲和N，N，N'，N'-四甲基硫脲的取代率与亲核试剂浓度，温度和压力的关系，方法是使用停流技术。观察到的对于取代反应的拟一级反应速率常数服从简单速率定律k（obs）＝ k（2）[Nu]。二阶动力学和负激活熵和体积支持缔合取代机制。在298 K时，二级速率常数的值显示出对与叔配体连接的部分的性质的轻微依赖。在顺式位置从氮西格玛供体变为碳西格玛供体会导致取代率降低。结果表明，顺式位置的Pt-C键与反式位置激活金属中心的方式不同。
• Electronic Tuning of the Lability of Pt(II) Complexes through π-Acceptor Effects. Correlations between Thermodynamic, Kinetic, and Theoretical Parameters
  作者：Andreas Hofmann、Deogratius Jaganyi、Orde Q. Munro、Günter Liehr、Rudi van Eldik

  DOI：10.1021/ic020605r

  日期：2003.3.1

  lability of [Pt(terpy)L]((2)(-)(n)+) (terpy = 2,2':6',2' '-terpyridine) complexes. To gain further insight into this phenomenon, the pi-acceptor effect was varied systematically by studying the lability of [Pt(diethylenetriamine)OH(2)](2+) (aaa), [Pt(2,6-bis-aminomethylpyridine)OH(2)](2+) (apa), [Pt(N-(pyridyl-2-methyl)-1,2-diamino-ethane)OH(2)](2+) (aap), [Pt(bis(2-pyridylmethyl)amine)OH(2)](2+) (pap)

  pi受体效应通常用于解释[Pt（terpy）L]（（2）（-）（n）+）异常高的不稳定性（terpy = 2,2'：6'，2''-terpyridine ）复合体。为了进一步了解这种现象，通过研究[Pt（二亚乙基三胺）OH（2）]（2+）（aaa），[Pt（2,6-双-氨基甲基吡啶）的不稳定性，系统地改变了pi受体的作用。 OH（2）]（2+）（apa），[Pt（N-（吡啶-2-甲基）-1,2-二氨基乙烷）OH（2）]（2+）（aap），[Pt（双（2-吡啶基甲基）胺）OH（2）]（2+）（pap），[Pt（2,2'-联吡啶）（NH（3））（OH（2））]（2+）（app ）和[Pt（terpy）OH（2）]（2+）（ppp）。确定了apa前体[Pt（2,6-双-氨基甲基吡啶）Cl] Cl.H（2）O的晶体结构。水被一系列亲核试剂取代，即。硫脲，N，N-二甲基硫脲，N，N，N'，N'-四甲
• Controlling the extent of π-backbonding in platinum(ii) terpyridyl systems: a detailed kinetic, mechanistic and computational approach
  作者：D. Reddy、D. Jaganyi

  DOI：10.1039/b809697j

  日期：——

  determined under pseudo first-order conditions as a function of concentration and temperature using standard stopped-flow spectrophotometric techniques. The observed pseudo first-order rate constants for the substitution reactions obeyed the simple rate law kobs = k2[nucleophile]. Second-order kinetics and negative activation entropies support an associative mode of activation. The rate of substitution

  氯化物的取代率 配体来自[PT（terpy）Cl] +（PT1）（其中特皮= 2,2'：6'，2“ -三联吡啶）及其相应的类似物[PT（吨卜3三联吡啶）CL] +（P t2中）（其中吨卜3三联吡啶= 4,4'，4” -三-叔-丁基-2,2'：6'，2''-叔吡啶），通过一系列中性和阴离子亲核试剂，即。硫脲（TU）1,3-二甲基-2-硫脲 （DMTU）， 1,1,3,3-四甲基-2-硫脲（TMTU），碘化（I - ）和硫氰酸盐（SCN - ），被准一级条件下确定为使用标准的停流分光光度技术的浓度和温度的函数。观察到的关于取代反应的伪一级反应速率常数遵循简单速率定律k obs = k 2 [亲核试剂]。二阶动力学和负数激活 熵支持 激活。观察到氯化物的取代率通过我的增加的空间体积的中性亲核试剂的降低，而替代的速率-观察到比由SCN更快- ，与它们的极化和的柔软性相关金属中心。二阶速率常数的比较，ķ