Decaphenyl-hexacyclo<9.9.1.1^3.9.1^5.17.1^7.15.1^13.19>decasiloxan | 18851-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Decaphenyl-hexacyclo<9.9.1.1^3.9.1^5.17.1^7.15.1^13.19>decasiloxan
• 英文别名: 1,3,5,7,9,11,13,15,17,19-Decakis-phenyl-2,4,6,8,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25-pentadecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19-decasilahexacyclo[9.9.1.13,9.15,17.17,15.113,19]pentacosane
• CAS: 18851-18-8
• 化学式: C₆₀H₅₀O₁₅Si₁₀
• 分子量: 1291.9
• InChiKey: YGVGSGXVRFGVNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  85
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  15.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Decaphenyl-hexacyclo<9.9.1.1^3.9.1^5.17.1^7.15.1^13.19>decasiloxan 在 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到decaiodophenylsilsesquioxane
  参考文献：
  名称：

  通过 [PhSiO1.5]n 碘化形成纳米构件，形成 [pI-C6H4SiO1.5]n(n=8,10,12)，以及通过热获得高表面积、热稳定、微孔材料的新途径消除 I2

  摘要：

  我们描述了同源对碘苯基倍半硅氧烷 (SQs) [pIC(6)H(4)SiO(1.5)](n) (n = 8, 10, 12) 的合成和表征，通过 ICl 促进的碘化（-40 到-60 摄氏度），重结晶后的总产率为 80-90% 和 > 95% 的对位选择性。报告了 NMR、FTIR、TGA 和单晶 X 射线衍射的表征，并与之前发布的 I(8)OPS 数据进行了比较。巧合的是，我们报告了难以捉摸的五边形十苯基 SQ (dPS) [C(6)H(4)SiO(1.5)](10) 的新合成及其核磁共振和单晶 X 射线研究的表征。这些独特的大分子具有相同的化学功能，但具有不同的对称性（立方、五边形和 D(2d) 十二面体），提供了开发具有完全不同核心几何形状的功能化星形和树枝状化合物的同源系列的潜力，从而提供了极大地改变衍生化合物和由其制成的纳米复合材料的结构-性能关系的潜力。我们发现所有三种化合物在加热到大约

  DOI：

  10.1021/ja102453s
• 作为产物：
  描述：

  dodeca(phenylsilsesquioxane) 在 18-冠醚-6 、 barium(II) oxide 作用下， 以 间二甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以15%的产率得到Decaphenyl-hexacyclo<9.9.1.1^3.9.1^5.17.1^7.15.1^13.19>decasiloxan
  参考文献：
  名称：

  通过 [PhSiO1.5]n 碘化形成纳米构件，形成 [pI-C6H4SiO1.5]n(n=8,10,12)，以及通过热获得高表面积、热稳定、微孔材料的新途径消除 I2

  摘要：

  我们描述了同源对碘苯基倍半硅氧烷 (SQs) [pIC(6)H(4)SiO(1.5)](n) (n = 8, 10, 12) 的合成和表征，通过 ICl 促进的碘化（-40 到-60 摄氏度），重结晶后的总产率为 80-90% 和 > 95% 的对位选择性。报告了 NMR、FTIR、TGA 和单晶 X 射线衍射的表征，并与之前发布的 I(8)OPS 数据进行了比较。巧合的是，我们报告了难以捉摸的五边形十苯基 SQ (dPS) [C(6)H(4)SiO(1.5)](10) 的新合成及其核磁共振和单晶 X 射线研究的表征。这些独特的大分子具有相同的化学功能，但具有不同的对称性（立方、五边形和 D(2d) 十二面体），提供了开发具有完全不同核心几何形状的功能化星形和树枝状化合物的同源系列的潜力，从而提供了极大地改变衍生化合物和由其制成的纳米复合材料的结构-性能关系的潜力。我们发现所有三种化合物在加热到大约

  DOI：

  10.1021/ja102453s

文献信息

• Nucleophilic Attack of R-lithium at Tetrahedral Silicon in Alkoxysilanes. An Alternate Mechanism
  作者：Joseph C. Furgal、Richard M. Laine

  DOI：10.1246/bcsj.20160039

  日期：2016.6.15

  The currently accepted mechanism for nucleophilic attack at silicon in tetraalkoxysilanes, e.g. Si(OEt)4 is suggested to involve formation of penta- and then hexacoordinated intermediates as suppor...

  目前公认的对四烷氧基硅烷中硅的亲核攻击机制，例如 Si(OEt)4 建议涉及形成五配位中间体，然后六配位中间体作为支持...
• [PhSiO_1.5]_8,10,12as nanoreactors for non-enzymatic introduction of ortho, meta or para-hydroxyl groups to aromatic molecules
  作者：Mozhgan Bahrami、Xingwen Zhang、Morteza Ehsani、Yousef Jahani、Richard M. Laine

  DOI：10.1039/c7dt00373k

  日期：——

  the traditional electrophilic reactions provide selective functionalization at each position on the aromatic ring. Furthermore, halogenation serves as a starting point for the synthesis of two structural isomers of practical utility, i.e. in drug prospecting. The o-bromo and p-iodo compounds are easily modified by catalytic cross-coupling to append diverse functional groups. Thereafter, F−/H2O2 treatment

  传统的电溴化沿用已久的“规则”：吸电子事业溴化选择性的取代基元的位置，而电子取代基的青睐邻位和对位溴化。相比之下，在[PhSiO 1.5 ] 8,10,12倍半硅氧烷中，笼子起着相当于CF 3的庞大的吸电子基团的作用。然而，在温和条件下进行溴化反应却没有催化剂，极大地促进了邻位取代。令人惊讶的是，没有催化剂的ICl碘化有利于（> 90％）对位取代[ p -IC 6 H 4 SiO 1.5] 8,10,12。最后，硝化和Friedel-Crafts酰化和磺酰化是高度间选择性的，> 80％。原则上，两种卤化形式与传统的亲电反应相结合，可在芳环的每个位置提供选择性官能化。此外，卤化用作合成两种具有实际用途的结构异构体的起点，即在药物勘探中。的Ô溴和p碘化合物易于通过催化交叉偶联追加多种多样的官能团改性。此后，F - / H 2 ö 2处理使Si-C键断裂，用OH代替Si。这代表了将羟基引入芳环的
• D _5h [PhSiO_1.5]₁₀ synthesis via F⁻ catalyzed rearrangement of [PhSiO_1.5]_n. An experimental/computational analysis of likely reaction pathways
  作者：Joseph C. Furgal、Theodore Goodson III、Richard M. Laine

  DOI：10.1039/c5dt04182a

  日期：——

  Fluoride catalyzed rearrangement of PhSiO_1.5 favoring [PhSiO_1.5]₁₀.

  氟催化的苯基硅氧烷重排反应偏向于[PhSiO_1.5]₁₀。
• Synthetic application of silicates/silanolates and their hydrolyzed polysilanol siloxanes for polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSSs)
  作者：Yoshiteru Kawakami、Hirofumi Seino、Kazushi Ohtaki、Yoshio Kabe

  DOI：10.1002/hc.21373

  日期：2017.5

  Several types of silicate and their hydrolyzed polysilanols were applied to the synthesis of polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSSs). Silicate cubic octasilicate [Si8O20](8-) 5 was silylated with trimethylchlorosilane to yield the incompletely trimethylsilylated cubic octasilicate [Si8O20](SiMe3)(7)H 1b bearing one silanol in addition to the totally trimethylsilylated derivative [Si8O20](SiMe3)(8) 1a. Further silylation of the monosilanol 1b with dimethylchlorosilane and ,-hydridochlorooctamethyltetrasiloxane resulted in the formation of POSSs 1c,d, which have hydrosilyl groups as elongated siloxane side chain. Attempts to generate an amino-substituted POSS via chloromethyldimethylsilylation of silicate 5 followed by reaction with amine as well as lithium amide failed. Amino-substitution was accomplished via the use of amine as a catalyst for the capping reaction of incompletely condensed trisilanol 10b with -aminopropyltrimethoxysilane affording mono amino-functionalized POSSs 2b,c in moderate yields. Another group of silanolates 7-9 was hydrolyzed with AcOH or HCl to give the corresponding cyclic polysilanol siloxanes 11a-c, respectively. Amine-catalyzed condensation of several of these polysilanol siloxanes 11a-c resulted in the formation of POSSs in high yields depending on the structure of substrates.