2-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>-1,3-cyclohexadiene | 92011-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>-1,3-cyclohexadiene
• 英文别名: Tert-butyl-(cyclohexa-1,5-dien-1-ylmethoxy)-dimethylsilane
• CAS: 92011-93-3
• 化学式: C₁₃H₂₄OSi
• 分子量: 224.418
• InChiKey: QJMPBYJVZRRPFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>-1,3-cyclohexadiene 在 manganese(IV) oxide 、 重铬酸吡啶 、 四丁基氟化铵 、 四丁基高碘酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 59.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Regioselectivity of the intermolecular Diels-Alder reaction of acyl nitroso compounds (C-nitrosocarbonyl compounds) and nitrosoformates (O-nitrosocarbonyl compounds). Preparation of functionalized cis-.DELTA.6-1-octalones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00211a025
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-3-(2-hydroxymethyl-cyclohex-2-enyloxy)-4-methoxybenzylalcohol 在 2,6-二甲基吡啶 、 palladium diacetate 、 pentamethylpiperidine 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>-1,3-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  (-)-加兰他敏和(-)-吗啡的不同对映选择性合成

  摘要：

  通过采用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 来设置立体化学，出现了一种用于合成阿片类和石蒜科生物碱的有效发散合成策略。详细讨论了三代加兰他敏的合成，特别关注钯催化的 AAA 反应和分子内 Heck 反应的范围。关键的三环中间体可从 2-溴香草醛和 6-羟基环己烯-1-羧酸甲酯的单酯通过六个步骤获得。该中间体只需两个步骤即可转化为 (-)-雪花胺。使用 Heck 乙烯基化，我们发现可以形成可待因/吗啡的第四个环。最后的环形成涉及一种新型的可见光促进加氢胺化。因此，

  DOI：

  10.1021/ja054449+

文献信息

• Synthesis of Chiral Biphenol-Based Diphosphonite Ligands and Their Application in Palladium-Catalyzed Intermolecular Asymmetric Allylic Amination Reactions
  作者：Ce Shi、Chih-Wei Chien、Iwao Ojima

  DOI：10.1002/asia.201000697

  日期：2011.2.1

  library of new 2,2′‐bis(diphenylphosphinoyloxy)‐1,1′‐binaphthyl (binapo)‐type chiral diphosphonite ligands was designed and synthesized based on chiral 3,3′,5,5′,6,6′‐hexasubstituted biphenols. These bop ligands have exhibited excellent efficiency in a palladium‐catalyzed intermolecular allylic amination reaction, which provides a key intermediate for the total synthesis of Strychnos indole alkaloids

  基于手性3,3'，5,5'，6,6'-设计并合成了新的2,2'-双（二苯基膦酰氧基）-1,1'-联萘（binapo）型手性二膦酸酯配体的库六取代的双酚。这些bop配体在钯催化的分子间烯丙基胺化反应中显示出卓越的效率，这为马来酸酐吲哚生物碱的全合成提供了关键中间体，对映体纯度高达96％  ee。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Etherification Using Chiral Biphenol-Based Diphosphinite Ligands and Its Application for The Formal Total Synthesis of (−)-Galanthamine
  作者：Yang Zang、Iwao Ojima

  DOI：10.1021/jo400355j

  日期：2013.4.19

  A library of novel chiral biphenol-based diphosphinite (BOP) ligands was designed and created. These BOP ligands were applied to a Pd-catalyzed intermolecular allylic etherification reaction, which provided a key intermediate for the formal total synthesis of (−)-galanthamine with 97% ee in 97% yield.

  设计并创建了一种新颖的基于手性双酚的二亚膦酸酯（BOP）配体的库。这些BOP配体被应用于Pd催化的分子间烯丙基醚化反应，该反应为（97）ee的97％收率的（-）-加兰他敏进行正式的全合成提供了关键的中间体。
• Synthesis of 2-Substituted Cyclohexene Derivatives through Cross-Coupling Reactions via π-Allylmetal Intermediate Using N-Heterocyclic Carbenes (NHCs) as Ligands
  作者：Yoshihiro Sato、Tetsuro Yamazaki

  DOI：10.1055/s-2008-1067222

  日期：2008.9

  Palladium- or nickel-catalyzed cross-coupling reactions of 2-substituted cyclohexenes, which are generally less reactive than those having no substituent at the C2 position, with organotin reagents (Migita-Kosugi-Stille coupling) or with Grigard reagents (Kumada-Tamao-Corriu coupling) using a NHC as a ligand was investigated. It was found that NHCs are effective as ligands for these reactions, giving the corresponding cross-coupling products in good yields.

  研究了钯或镍催化的 2-取代环己烯与有机锡试剂的交叉偶联反应（Migita-Kosugi-Stille 偶联）或以 NHC 为配体与 Grigard 试剂的交叉偶联反应（Kumada-Tamao-Corriu 偶联）。研究发现，NHC 是这些反应的有效配体，能以良好的产率得到相应的交叉偶联产物。
• Pd-catalyzed asymmetric allylic amination with BOP ligands and its applications to the synthesis of fused polycyclic alkaloids
  作者：Yang Zang、Iwao Ojima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.047

  日期：2015.6

  Pd-catalyzed asymmetric allylic amination reaction of piperonylamides and a 2-siloxymethylcyclohexenyl carbonate, using chiral biphenol-based diphosphinite (BOP) ligands gave the corresponding cyclohexenylpiperonylamides in excellent yield and enantiopurity (93-95% ee). These amides were applied to the synthesis of fused polycyclic alkaloids in a short sequence of steps. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Regioselectivity in the intermolecular Diels-Alder reaction of acyl nitroso compounds (C-nitrosocarbonyl compounds) and nitrosoformates (O-nitrosocarbonyl compounds)
  作者：Dale L. Boger、Mona Patel

  DOI：10.1021/jo00195a057

  日期：1984.10