2-(6-bromo-2,3-dihydrochromen-4-ylidene)malononitrile | 676169-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2-(6-bromo-2,3-dihydrochromen-4-ylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-(6-Bromo-2,3-dihydrochromen-4-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 676169-06-5
• 化学式: C₁₂H₇BrN₂O
• 分子量: 275.104
• InChiKey: DCJNFCFAQRLXEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-{[(tert-butoxycarbonyl)oxy](phenyl)methyl}acrylate 、 2-(6-bromo-2,3-dihydrochromen-4-ylidene)malononitrile 在 S-1,1'-联-2-萘酚 、 hydroquinidine (anthraquinone-1,4-diyl) diether 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以92%的产率得到methyl 2-[(R)-[(3S)-6-bromo-4-(dicyanomethylidene)-2,3-dihydrochromen-3-yl]-phenylmethyl]prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  双重有机催化：α，α-二氰基烯烃和Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的不对称烯丙基-烯丙基烷基化

  摘要：

  通过（DHQD）2 AQN和（S）-BINOL的双重催化作用，首次研究了α，α-二氰基烯烃和Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的高对映选择性烯丙基-烯丙基烷基化反应。对于广泛的底物（dr> 99：1，高达99％ee），已经实现了出色的立体选择性 。多功能烯丙基产物可以有效地转化为一系列复杂的手性环状骨架。EWG =吸电子基团（DHQD）2 AQN =对苯二酚（蒽醌-1,4-二甲苯基）二醚，（S）-BINOL =（S）-（-）-1,1'-bi-2-萘酚。

  DOI：

  10.1002/chem.200802534
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-4-二氢色原酮 、 丙二腈 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-(6-bromo-2,3-dihydrochromen-4-ylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  手性鏻盐级联芳烃形成阻转异构联芳基磷化合物的对映选择性合成

  摘要：

  已经开发了一种高度对映选择性的有机催化级联工艺，用于合成轴向手性 1,1'-联芳基磷化合物。该方法涉及由多功能鏻盐催化促进的多步芳烃形成，并通过复杂的索普型环加成/氧化羟基化/芳构化级联与中心到轴向手性转移进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202202467

文献信息

• Transfer Hydrogenation of Activated CC Bonds Catalyzed by Ruthenium Amido Complexes:  Reaction Scope, Limitation, and Enantioselectivity
  作者：Dong Xue、Ying-Chun Chen、Xin Cui、Qi-Wei Wang、Jin Zhu、Jin-Gen Deng

  DOI：10.1021/jo0478205

  日期：2005.4.1

  diamine−Ru(II)−(arene) systems was investigated to explore the asymmetric transfer hydrogenation of prochiral α,α-dicyanoolefins. Two parameters had been systematically studied, (i) the structure of the N-sulfonylated chiral diamine ligands, in which several chiral diamines substituted on the benzene ring of DPEN were first reported, and (ii) the structure of the metal precursors, and high enantioselectivitiy (up to

  发现在二胺-钌配合物催化的活化的α，β-不饱和酮的转移氢化中，化学选择性可以从C O完全切换为C C键。此外，这种经由金属氢化物的添加已经被用于还原各种活化的烯烃。在α或β位的C C键上取代的官能团的吸电子能力对反应性有很大影响。另外，还研究了多种手性二胺-Ru（II）-（芳烃）体系，以探索前手性α，α-二氰基烯烃的不对称转移加氢反应。系统地研究了两个参数：（i）N的结构-磺酰化手性二胺配体，其中首先报道了在DPEN苯环上取代的几种手性二胺，和（ii）金属前体的结构，并且在β-碳上获得了高对映选择性（ee高达89％） 。
• Efficient asymmetric transfer hydrogenation of activated olefins catalyzed by ruthenium amido complexes
  作者：Ying-Chun Chen、Dong Xue、Jin-Gen Deng、Xin Cui、Jin Zhu、Yao-Zhong Jiang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.057

  日期：2004.2

  The asymmetric transfer hydrogenation of activated olefins with chiral ruthenium amido complexes (Noyori catalyst) using formic acid–triethylamine azeotrope as hydrogen source resulted in excellent yields and high enantioselectivities (up to 88.5%).

  使用甲酸-三乙胺共沸物作为氢源，用手性钌酰胺基络合物（Noyori催化剂）对活化烯烃进行不对称转移氢化，可获得极佳的收率和高对映选择性（高达88.5％）。
• Diastereoselective access to [4,4]-carbospirocycles: governance of thermodynamic enolates with an organocatalyst in vinylogous cascade annulation
  作者：Vinod Bhajammanavar、Sumitava Mallik、Venkata Surya Kumar Choutipalli、Venkatesan Subramanian、Mahiuddin Baidya

  DOI：10.1039/d1cc06544k

  日期：——

  A vinylogy concept driven highly diastereoselective cascade protocol towards [4,4]-carbospirocycles is developed by leveraging a spiro-annulation reaction through the thermodynamic enolate under organocatalysis.

  通过有机催化，利用热力学烯醇酸盐，开发了一个基于藤萝学概念的高度对映选择性级联协议，用于合成[4,4]-碳螺环。
• Organocatalyzed Modular Synthesis of Polycyclic Dihydropyridines and Pyridines through Sulfamate Linchpin
  作者：Vinod Bhajammanavar、Popuri Sureshbabu、Mallu Kesava Reddy、Mahiuddin Baidya

  DOI：10.1002/asia.202200400

  日期：2022.8

  An organocatalyzed vinylogy concept driven cascade annulation has been developed to access polycyclic dihydropyridines and pyridine derivatives selectively from readily available sulfamate-derived cyclic imines and alkylidene malononitriles @MBaidyaGroup

  已经开发了一种有机催化乙烯学概念驱动的级联环化，以从容易获得的氨基磺酸酯衍生的环状亚胺和亚烷基丙二腈中选择性地获得多环二氢吡啶和吡啶衍生物@MBaidyaGroup
• Dual Organocatalysis: Asymmetric Allylic-Allylic Alkylation of α,α-Dicyanoalkenes and Morita-Baylis-Hillman Carbonates
  作者：Hai-Lei Cui、Jing Peng、Xin Feng、Wei Du、Kun Jiang、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/chem.200802534

  日期：2009.2.2

  The first highly enantioselective allylic–allylic alkylation of α,α‐dicyanoalkenes and Morita–Baylis–Hillman carbonates by dual catalysis of (DHQD)2AQN and (S)‐BINOL has been investigated. Excellent stereoselectivities have been achieved for a broad spectrum of substrates (d.r. > 99:1, up to 99 % ee). The multifunctional allylic products could be efficiently converted to a range of complex chiral cyclic

  通过（DHQD）2 AQN和（S）-BINOL的双重催化作用，首次研究了α，α-二氰基烯烃和Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的高对映选择性烯丙基-烯丙基烷基化反应。对于广泛的底物（dr> 99：1，高达99％ee），已经实现了出色的立体选择性 。多功能烯丙基产物可以有效地转化为一系列复杂的手性环状骨架。EWG =吸电子基团（DHQD）2 AQN =对苯二酚（蒽醌-1,4-二甲苯基）二醚，（S）-BINOL =（S）-（-）-1,1'-bi-2-萘酚。