4-溴环戊烯 | 1781-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 4-溴环戊烯
• 英文名称: 4-bromocyclopentene
• 英文别名: cyclopent-3-enyl bromide；3-cyclopentenyl bromide；4-Brom-cyclopenten
• CAS: 1781-66-4
• 化学式: C₅H₇Br
• 分子量: 147.015
• InChiKey: GGKPXSIBMKNXJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴环戊烯 在 苯甲酰氯 作用下， 生成 三环[2.2.1.0(2,6)]庚烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  铜催化单环烯烃重氮酮的环化反应合成三环酮

  摘要：

  通过单环烯烃的双键将铜-酮卡宾类型的中间体分子内捕获导致多种三环酮。光解产生的酮卡宾不能以这种方式被很大程度地捕获。给出了该方法的充分实例以表明其在酮环丙烷的合成中的一般用途。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82198-0
• 作为产物：
  描述：

  3,5-dibromocyclopentene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4-溴环戊烯
  参考文献：
  名称：

  4-Bromocyclopentene by Hydride Reduction of 3,5-Dibromocyclopentene and Its Unassisted Hydrolysis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01047a018

文献信息

• Metathesis at an Implausible Site: A Formal Total Synthesis of Rhizoxin D
  作者：Pol Karier、Felix Ungeheuer、Andreas Ahlers、Felix Anderl、Christian Wille、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201812096

  日期：2019.1.2

  does not cohere with the conventional logic of metathesis, according to which macrocycles are best closed at a disubstituted olefinic site; rather, the trisubstituted C11−C12 alkene flanked by an allylic ‐OH group served as the pivot point for synthesis. This motif was attained in good yield and excellent selectivity by a sequence of alkyne metathesis, trans‐hydrostannation and cross coupling. Because

  本文所述的抗癌剂根霉菌素D的新方法与常规的复分解逻辑不符，根据复分解的逻辑，大环最好在双取代的烯烃位点处封闭。相反，侧接有烯丙基-OH基团的三取代C11-C12烯烃是合成的关键点。通过炔烃复分解，反式-氢锡烷基化和交叉偶联的序列，可以以高收率和优异的选择性获得该基序。由于完全相同的子结构在众多其他天然产品中也很突出，因此基础策略尽管不寻常，但可能具有更广泛的相关性。
• Novel Liquid Crystalline Compounds Containing Bicyclo[3.1.0]hexane Core Units
  作者：Sergei I. Kozhushkov、Rainer Langer、Dmitrii S. Yufit、Judith A. K. Howard、Heiko Schill、Dietrich Demus、Kazutoshi Miyazawa、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200300448

  日期：2004.1

  comparison of the liquid crystalline properties of these newly prepared compounds containing a bicyclo[3.1.0]hexane core with those of the known analogous compounds with a cyclohexane fragment shows that as a rule, a bicyclo[3.1.0]hexane moiety decreases the transition temperature, while the dielectric (Δϵ) and optical (Δn) anisotropies are comparable. However, the bicyclo[3.1.0]hexane unit has a poorer

  在四乙酸二铑/四辛酸催化下，将重氮乙酸乙酯或叔丁基重氮乙酸乙酯加成到 4-取代的环戊烯 6 和 17 中，导致叔丁基内、外-和外、外-3-羧基（芳基）双环 [3.1.0] 的混合物己烷-6-羧酸盐 7 和 18 的产率为 54-90%，从中分离出外型、外型非对映异构体的产率为 39-63%。二酯 exo,exo-7 被皂化并转化为二芳基二酯 exo,exo-9a,b，总产率分别为 42% 和 46%。酯 exo,exo-18 被还原为相应的羟甲基衍生物，这些被转化为碘甲基化合物，然后通过 Li2CuCl4 催化与各种烷基卤化镁偶联，得到 3-芳基-6-烷基双环[3.1.0]己基衍生物 exo,exo-21 的总产率为 72-83%。氟化3-(2-芳乙基)-6-戊基双环[3.1.0]己烷外，exo-32可以由4-乙氧基-2,3-二氟苯甲醛26a采用基本相同的合成策略分五步制备，但总产率仅为8
• Prostaglandin endoperoxide model compounds. Part 2. Stereospecific synthesis of isomeric 5-bromo-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]heptanes and 2-bromo-6,7-dioxabicyclo[3.2.1]octanes
  作者：A. J. Bloodworth、Henny J. Eggelte

  DOI：10.1039/p19810003272

  日期：——

  via hydroboration and autoxidation, and converted by bromination into trans-3,cis-4-dibromocyclopentyl hydroperoxide (10). Reaction of compound (10) with silver oxide has afforded endo-5-bromo-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]heptane (11)(42%), whereas treatment of compound (10) with silver trifluoroacetate has provided exo-5-bromo-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]heptane (15)(6%) and exo-5-trifluoroacetoxy-2,3-dioxabiclo[2

  环戊-3-烯基氢过氧化物（9）是由环戊二烯经硼氢化和自氧化制得的，并通过溴化反应转变为反式-3，顺式-4-二溴环戊基氢过氧化物（10）。化合物（10）与氧化银反应制得了-5-溴-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷内酯（11）（42％），而化合物（10）用三氟乙酸银的处理则得到了外- 5-溴-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷（15）（6％）和外-5-三氟乙酰氧基-2,3-二氧杂双[2.2.1]庚烷（16）（14％）。所述外切-bromide（15）（11％）也已经从环戊-3-烯基溴化物通过制备反-氢过氧化溴化和用氧化银的闭环。通过催化氢化已经证实了[2.2.1]过氧化物的构型。
• 1,<i>n</i>-Bisborylalkanes via Radical Boron Migration
  作者：Dinghai Wang、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.0c03058

  日期：2020.5.20

  perfluoroalkyl radical addition. It is shown that radical 1,2- and 1,4-boron migrations to provide geminal and 1,3-bisborylalkanes are efficient transformations. The 1,5-boron migration in the homologous series leading to 1,4-bisborylalkanes is also occurring, albeit with lower efficiency. Experimental results are supported by DFT calculations which also reveal the corresponding 1,3-boron migration in such

  报道了对二硼酸酯配合物中自由基硼迁移形成具有合成价值的 1,n-双硼基烷烃的系统研究。硼酸盐配合物很容易通过商业双（频哪醇）二硼与烷基格氏化合物反应生成。在二硼部分的特定位置产生 C-自由基是通过用 CF3-自由基进行分子间 H-抽提或通过烯烃全氟烷基自由基加成来实现的。结果表明，提供双硼烷烃和 1,3-双硼烷烃的自由基 1,2- 和 1,4- 硼迁移是有效的转化。导致 1,4-双硼烷烃的同源系列中的 1,5-硼迁移也在发生，尽管效率较低。实验结果得到了 DFT 计算的支持，它也揭示了相应的 1，
• Secondary α-deuterium kinetic isotope effects in solvolyses of 2-cyclopentylethyl, 2-(Δ2-cyclopentenyl)ethyl and 2-(Δ3-cyclopentenyl)ethyl p-nitrobenzenesulphonates
  作者：C.C. Lee、E.W.C. Wong

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82225-0

  日期：1965.1

  considerable SN2 character for the solvolysis of this sytem. Small but appreciable isotope effects were noted for II and II-d2. Solvolyses of III and III-d2 showed the highest isotope effects, kH/kD for acetolysis being about 1·14. This value is much less than an expected rate retardation of about 15% per α-deuterium atom for acetolysis with a limiting or SN1 mechanism. The results are interpreted as

  2-环戊基乙基的溶剂分解的动力学，2-（Δ 2 -cyclopentenyl）乙基和2-（Δ 3 -cyclopentenyl）乙基p -nitrobenzenesulphonates（I，II和III，分别地）和相应的1,1-二-氘化在25％的水-75％的二恶烷和冰醋酸中的许多温度下研究了类似物Id 2，II-d 2和III-d 2。对于I和Id 2观察到的非常小的k / k D值表明该系统的溶剂分解具有相当大的S N 2特性。注意到II和II-d 2的同位素效应很小，但可观。III和III-d的溶剂2显示出最高的同位素效应，乙酰分解的k H / k D约为1·14。该值远小于通过限制性或S N 1机理进行乙酰分解的预期的每个α-氘原子约15％的速率延迟。该结果被解释为与Streitwieser的假设一致，即邻近小组参与速率确定步骤将降低α-氘动力学同位素效应的幅度。对活化参数的考虑表明