| 1356536-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1356536-81-6
• 化学式: C₂₄BF₂₀*C₃₃H₄₅Si
• 分子量: 1148.85
• InChiKey: RTGFNNYICNKBBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.14
• 重原子数：
  79.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 1-氟癸 、 三异丙叉丙酮基膦 作用下， 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硅离子/磷路易斯对

  摘要：

  研究了一系列硅离子/膦路易斯对的反应性。硼酸三芳基甲硅烷基酯4 [B（C 6 F 5）4 ]与空间受阻的膦2形成中等稳定性的沮丧的路易斯对（FLP）。这些FLP中的某些能够在环境条件下裂解二氢。庞大的三烷基膦与三芳基甲硅烷基离子的结合可用于以甲硅烷基酰基phosph离子的形式隔离CO 2 12。通过甲硅烷基离子/膦路易斯对的反应来活化分子氢的能力主要由热力学和空间因素决定。对于给定的甲硅烷基离子，增加膦的质子亲和力和增加空间位阻被证明是有益的。然而，过大的空间位阻导致甲硅烷基/膦路易斯对的二氢分裂活性的破坏。

  DOI：

  10.1021/om400559x
• 作为产物：
  描述：

  溴五甲基苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  三芳基甲硅烷基离子的新合成及其在二氢活化中的应用

  摘要：

  乱序：通过烷基二芳基甲硅烷基离子发生意外的取代基分布反应，导致取代基分布。从烷基二芳基硅烷开始，该反应为空间高度受阻的三芳基甲硅烷基离子提供了一种简便的合成方法。这些甲硅烷基离子可用于二氢活化反应中。

  DOI：

  10.1002/anie.201106582

文献信息

• Dihydrogen Activation by a Silylium Silylene Frustrated Lewis Pair and the Unexpected Isomerization Reaction of a Protonated Silylene
  作者：Annemarie Schäfer、Matti Reißmann、André Schäfer、Marc Schmidtmann、Thomas Müller

  DOI：10.1002/chem.201402874

  日期：2014.7.21

  The isolable silylene 1 forms a frustrated Lewis pair with silylium ion 2 that is able to split hydrogen under ambient conditions. The protonated silylene 3 obtained in this reaction isomerizes to yield the hydrogen‐bridged disilyl cation 4. Cation 4 is fully characterized by NMR spectroscopy and by XRD analysis. Its formation via the protonated silylene 3 is indicated by independent synthesis of cation

  可分离的甲硅烷基1与甲硅烷基离子2形成受阻的路易斯对，该甲硅烷基离子2能够在环境条件下分解氢。在该反应中获得的质子化的亚甲硅烷基3异构化，生成氢桥连的二甲硅烷基阳离子4。阳离子4通过NMR光谱和XRD分析得到充分表征。通过质子化的亚甲硅烷基3的形成是通过从相应的二氢硅烷11中提取氢化物而独立地合成阳离子3来表明的，并进一步受到密度泛函计算结果的支持。
• Thermodynamic <i>versus</i> kinetic control in substituent redistribution reactions of silylium ions steered by the counteranion
  作者：Lukas Omann、Bimal Pudasaini、Elisabeth Irran、Hendrik F. T. Klare、Mu-Hyun Baik、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/c8sc01833b

  日期：——

  theoretical study of the substituent exchange reaction of silylium ions is presented. Apart from the substitution pattern at the silicon atom, the selectivity of this process is predominantly influenced by the counteranion, which is introduced with the trityl salt in the silylium ion generation. In contrast to Müller's protocol for the synthesis of triarylsilylium ions under kinetic control, the use of Reed's

  对硅离子的取代基交换反应进行了深入的实验和理论研究。除了硅原子上的取代模式外，该过程的选择性主要受抗衡阴离子的影响，抗衡阴离子是在甲硅烷基离子生成过程中与三苯甲基盐一起引入的。与在动力学控制下合成三芳基硅鎓离子的穆勒方案相反，使用里德碳硼烷阴离子导致接触离子对，从而允许在热力学控制下选择性形成三烷基硅鎓离子。DFT 计算最终揭示了决定速率的烷基交换步骤的一种意想不到的机制，该机制是由中间体原位二甲硅烷基化芳烃离子中不寻常的 1,2-甲硅烷基迁移引发的。所得的邻二甲硅烷基化芳烃离子然后可以通过低势垒五中心过渡态进行烷基转移。
• Single‐Electron Transfer Reactions in Frustrated and Conventional Silylium Ion/Phosphane Lewis Pairs
  作者：Anastasia Merk、Henning Großekappenberg、Marc Schmidtmann、Marcel‐Philip Luecke、Christian Lorent、Matthias Driess、Martin Oestreich、Hendrik F. T. Klare、Thomas Müller

  DOI：10.1002/anie.201808922

  日期：2018.11.12

  Silylium ions undergo a single‐electron reduction with phosphanes, leading to transient silyl radicals and the corresponding stable phosphoniumyl radical cations. As supported by DFT calculations, phosphanes with electron‐rich 2,6‐disubstituted aryl groups are sufficiently strong reductants to facilitate this single‐electron transfer (SET). Frustration as found in kinetically stabilized triarylsilylium

  硅离子会与膦发生单电子还原，从而产生瞬态甲硅烷基和相应的稳定的膦基自由基阳离子。正如DFT计算所支持的那样，具有富电子2,6-二取代芳基的膦是足够强的还原剂，可促进这种单电子转移（SET）。在动力学上稳定的三芳基甲硅烷基离子/膦路易斯对中发现的挫败不是必需的，并且由溶剂稳定的三烷基甲硅烷基离子和膦的常规路易斯加合物形成产生的甲硅烷基phosph离子具有相同的自由基机理。三苯甲基阳离子（一种具有较高电子亲和力的路易斯酸）甚至会氧化三烷基膦，例如t Bu 3 P，而后者不会与任何B（C6 F 5）3或甲硅烷基离子。
• Evidence for a Single Electron Shift in a Lewis Acid–Base Reaction
  作者：Zhaowen Dong、Hanna H. Cramer、Marc Schmidtmann、Lucas A. Paul、Inke Siewert、Thomas Müller

  DOI：10.1021/jacs.8b09214

  日期：2018.11.14

  hereby-involved germanium radical cation was independently synthesized by oxidation of the germylene by the trityl cation or strong silyl-Lewis acids. A perfluorinated tetraarylborate salt of the radical cation was fully characterized including an XRD analysis. Its structural features and the results of DFT calculations indicate that the radical cation is a hafnium(III)-centered radical that is formed by a

  报道了亲核铪基亚锗烯和三五氟苯基硼烷 (B(C6F5)3) 之间的路易斯酸碱反应，以几乎定量的产率得到传统的 B-Ge 键合物种。该反应出奇地缓慢，在其过程中，自由基中间体可通过 EPR 和紫外-可见光谱检测。这表明反应是由单个电子转移步骤引发的。由此涉及的锗自由基阳离子是通过三苯甲基阳离子或强甲硅烷基-路易斯酸氧化亚锗烯而独立合成的。自由基阳离子的全氟化四芳基硼酸盐被完全表征，包括XRD分析。其结构特征和 DFT 计算结果表明，自由基阳离子是一种以铪 (III) 为中心的自由基，它是通过从配体到铪原子的氧化还原诱导电子转移 (RIET) 形成的。这种价异构化减慢了自由基形成极性路易斯酸碱产物的偶联。鉴于最近发现自由基对是在受挫的刘易斯对中形成，我们简要讨论了这一观察结果的含义。
• Quantitative Assessment of the Lewis Acidity of Silylium Ions
  作者：Henning Großekappenberg、Matti Reißmann、Marc Schmidtmann、Thomas Müller

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00556

  日期：2015.10.26

  The Lewis acidity of several aryl-substituted tetrylium ions was classified experimentally by applying the Gutmann-Beckett method and computationally by calculation Of fluoride ion affinities (FIA) (tetrel elements = Si, Ge). According to these measures, tetrylium ions are significantly more Lewis acidic than boranes, and aryl-substituted silylium borates are among the strongest isolable Lewis acids. A fine-tuning of the Lewis acidity of silylium ions is possible by taking advantage of electronic and/or steric substituent effects.