(pR)-2-bromomethylferrocene | 31760-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (pR)-2-bromomethylferrocene
• 英文别名: 1-bromo-2-methylferrocene；1-bromo-2-methylcyclopenta-1,3-diene;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
• CAS: 31760-72-2；32824-45-6；355841-32-6
• 化学式: C₁₁H₁₁BrFe
• 分子量: 278.959
• InChiKey: MYDIATPFKYEBIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pR)-2-bromomethylferrocene 、 4-(4-methoxyphenyl)hexan-3-one 在 n-butyllithium 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以330 %的产率得到4-(4-methoxyphenyl)-3-(2-methylferrocenyl)hexan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The formation of a new chiral center in the reactions of ketone 4-MeOC6H4CH(Et)C(O)Et with planar-chiral 2-lithio-1-methyl- and 1-chloro-2-lithioferrocenes proceeded stereo-selectively to give two diastereomers in a ratio of similar to3 : 2 or a single diastereomer, respectively, out of four possible diastereomeric 4-aryl-3-ferrocenylhexan-3-ols. The replacement of the hydroxy group in the resulting compounds by hydrogen under the conditions of ionic hydrogenation was studied. The configurations of the reaction products were established by X-ray diffraction analysis and H-1 NMR spectroscopy.

  DOI：

  10.1023/a:1023950505008
• 作为产物：
  描述：

  (pR)-2-bromo-(N,N-diisopropyl)ferrocenecarboxamide 、 dimethyl sulfide borane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以54%的产率得到(pR)-2-bromo-(N,N-diisopropylaminomethyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  平面手性，双官能氨基硼酸二茂铁衍生物的合成与结构

  摘要：

  N，N′-二异丙基二茂铁羧酰胺用于几种平面手性双官能二茂铁衍生物的不对称，定向金属化方法。可以实现在N，N'-二异丙基二茂铁羧酰胺上使用正丁基锂-（-）-天冬氨酸进行直接金属化，从而获得高产率的相应硼酸。然而，发现涉及不对称有向金属化-溴化，然后进行锂-卤素交换的序列，更容易获得相同的衍生物，因为这可以直接确定对映体过量。（p R）-2-[（N，N-二异丙基氨基）甲基]二茂铁基硼酸及其衍生物可以容易地以高对映体过量获得，然后进行酰胺还原。

  DOI：

  10.1021/om070038l

文献信息

• Synthesis, properties and complexation of (S)-1-isocyano-2-methylferrocene, the first planar-chiral isocyanide ligand
  作者：David M. McGinnis、Stephan F. Deplazes、Mikhail V. Barybin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.05.010

  日期：2011.12

  >99% ee. Formylation of amine 3 followed by dehydration of the resulting (pS)-1-formamido-2-methylferrocene (4) provides (pS)-1-isocyano-2-methylferrocene (5), the first example of a planar-chiral isocyanide ligand, in a good yield. Isocyanide 5 reacts with PdI2 to give the crystallographically characterized chiral complex trans-[PdI2(pS)-1-isocyano-2-methylferrocene}2] (6). The redox behavior of 4, 5

  在Cu 2 O存在下，对映体纯的平面手性（p S）-1-溴-2-甲基二茂铁（1）与邻苯二甲酰亚胺反应生成定量的（p S）-1-邻苯二甲酰亚胺-2-甲基二茂铁（2）用水合肼将其还原得到（p S）-1-氨基-2-甲基二茂铁（3），其ee＞ 99％。胺的甲酰化3接着将得到的（脱水p小号）-1-甲酰胺基-2- methylferrocene（4）提供了（p小号）-1-异氰基-2- methylferrocene（5），以良好的收率获得平面手性异氰酸酯配体的第一个实例。异氰化物5与PdI 2反应，得到晶体学上表征的手性络合物反式-[PdI 2 （p S）-1-异氰基-2-甲基二茂铁} 2 ]（6）。的氧化还原行为4，5，和6，通过循环伏安法访问的，进行了讨论。