5-formyl-10,20-diphenylporphyrinatonickel(II) | 214750-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5-formyl-10,20-diphenylporphyrinatonickel(II)
• 英文别名: {15-formyl-10,20-diphenylporphyrinato}nickel(II)
• CAS: 214750-33-1
• 化学式: C₃₃H₂₀N₄NiO
• 分子量: 547.238
• InChiKey: SDFVCDOWVWQTCZ-LRYLHSAGSA-M

物化性质

• 熔点：
  215 °C(Solvent: Dichloromethane; Methanol)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-formyl-10,20-diphenylporphyrinatonickel(II) 在 硫酸 、 三氟乙酸 作用下， 反应 0.5h， 以74%的产率得到15-formyl-10,20-diphenylporphyrine
  参考文献：
  名称：

  针对锌 (II)-、铜 (II)- 和钴 (II)-金属化噻吩/卟啉-杂化物的新通用策略

  摘要：

  合成了一系列线性和横向功能化的卟啉-噻吩杂化分子。通过连续的溴化/交叉偶联序列合成直接连接的无金属缀合物，随后转化为锌、铜和钴卟啉。在横向连接模式下，需要多种策略来获得锌和钴卟啉，而铜衍生物的合成则遵循既定路线。通过循环伏安法研究所有化合物。在该系列中，钴衍生物是特殊的，因为钴卟啉氧化被证明与噻吩氧化竞争。这些结果有助于更好地理解氧化还原行为，因为这种混合分子由两个独立的氧化还原中心组成。此外，在线性情况下，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901237
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟化硼乙醚 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到5-formyl-10,20-diphenylporphyrinatonickel(II)
  参考文献：
  名称：

  The Dithianyl Group as a Synthon in Porphyrin Chemistry:  Condensation Reactions and Preparation of Formylporphyrins under Basic Conditions

  摘要：

  Vilsmeier formylation is one of the most widely used substitution reactions for the functionalization of porphyrins. However, its utility is limited by the electrophilic/acidic reaction conditions, deactivation of the aromatic system and regiochemical problems, the requirement for metal complexes and necessity for subsequent demetalation under harsh conditions, and low functional group tolerance. To overcome these limitations, the dithianyl group has been utilized as a latent formyl synthon in porphyrin chemistry. 2-Formyl-1,3-dithiane can be used directly in pyrrole condensation reactions to regioselectively yield porphyrins with up to four dithianyl residues. Likewise, 5-dithianyldipyrromethane could be prepared quantitatively as a key building block for various porphyrin condensation reactions yielding the respective free base formylporphyrins after deprotection. Additionally, dithianyllithium can be used as a reagent for the direct aromatic substitution of metallo- and free base porphyrins under nucleophilic conditions.

  DOI：

  10.1021/ja045223u

文献信息

• One-Pot Synthesis of <i>meso</i>-Formylporphyrins by S_NAr Reaction of 5,15-Disubstituted Porphyrins with (2-Pyridyldimethylsilyl)methyllithium
  作者：Toshikatsu Takanami、Atsushi Wakita、Aoyo Sawaizumi、Kazuhiro Iso、Hidetoshi Onodera、Kohji Suda

  DOI：10.1021/ol703107t

  日期：2008.2.1

  A simple, one-pot procedure that converts 5,15-substituted porphyrins into the corresponding meso-formylated porphyrins has been developed. The method, based on a new synthetic concept for functionalized porphyrins utilizing the (2-pyridyldimethylsilyl)methyl group as a latent formyl functionality, affords the desired product in good yield and is especially appropriate for the direct formylation of

  已经开发出一种简单的一锅法，该程序可以将5,15-取代的卟啉转化为相应的内消旋甲酰基化的卟啉。该方法基于利用（2-吡啶基二甲基甲硅烷基）甲基作为潜在的甲酰基官能团的官能化卟啉的新合成概念，以良好的收率提供了所需的产物，尤其适用于从未有过的游离碱卟啉的直接甲酰化反应。通过已知方法实现。
• Exploration ofmeso-Substituted Formylporphyrins and Their Grignard and Wittig Reactions
  作者：Katja Dahms、Mathias O. Senge、M. Bakri Bakar

  DOI：10.1002/ejoc.200700380

  日期：2007.8

  porphyrin spirobisdithanyl-linked bioconjugates. The obtained formylporphyrins were reacted with organomagnesium or organophosphorus compounds. A series of hydroxyporphyrins resulting from the Grignard reaction of 5,15-substituted porphyrins were synthesised in high yields. Several porphyrins with unsaturated residues introduced by the Wittig reaction were obtained in moderate yields. The less sterically hindered

  甲酰基卟啉是通过使用 1,3-二噻吩-2-基残基作为 CHO 基团的前体或通过 Vilsmeier 反应制备的。探索了引入 1,2-dithian-2-yl 基团的两种合成路线。此外，研究了 1,3,5-trithian-2-yl 基团与卟啉的反应，以及作为前体的螺二二噻烷衍生物，用于最终组装卟啉螺双二噻吩连接的生物共轭物。得到的甲酰基卟啉与有机镁或有机磷化合物反应。以高产率合成了一系列由 5,15-取代卟啉的格氏反应产生的羟基卟啉。通过 Wittig 反应引入了几种具有不饱和残基的卟啉，收率适中。空间位阻越小 5，15-取代的卟啉表现出更高的反应性和更高的产率；与其他卟啉系统相比，它们的反应产物稳定性更高。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Synthesis and Reactivity of Allenylporphyrins
  作者：Shane Plunkett、Katja Dahms、Mathias O. Senge

  DOI：10.1002/ejoc.201201535

  日期：2013.3

  utilized for the effective synthesis of a new class of porphyrins that contains the synthetically intriguing propadienyl (or allenyl) functional group. Of these approaches, successive Horner–Wadsworth–Emmons couplings proved impossible, but Pd-catalyzed cross-coupling reactions enabled quick and easy synthetic access to allenylporphyrins. The conditions for the Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction

  几种不同的方法已被用于有效合成一类含有合成有趣的丙二烯基（或丙二烯基）官能团的新型卟啉。在这些方法中，连续的 Horner-Wadsworth-Emmons 偶联被证明是不可能的，但 Pd 催化的交叉偶联反应能够快速轻松地合成烯基卟啉。优化了溴卟啉与烯基硼酸频哪醇酯的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应的条件。该反应代表了这种硼酸在 Suzuki 型偶联中的首次成功应用。尽管此例程在合成含有芳香族取代基的卟啉方面是成功的，但也开发了一种更可靠的方法，该方法涉及溴卟啉与 N 的 Sonogashira 偶联，N-二异丙基丙-2-yn-1-胺，然后是钯催化的重排，以高产率得到烯丙基卟啉。对于这两种途径，研究了卟啉核的适用金属化状态，结果喜忧参半。然后用直接连接的丙二烯基卟啉和含有苯基“间隔基”的那些来探测添加丙二烯基官能团的效用。
• Synthesis, Spectroscopic Properties, and DFT Calculations of Imine-Bridged <i>meso</i> -<i>meso</i> - and β-<i>meso</i> -Linked Porphyrin-Corrole Dyads
  作者：Baris Temelli、Ozgun Ozasik、Dilek Yüksel

  DOI：10.1002/ejoc.201700896

  日期：2017.9.8

  The preparation of the first imine bridged meso-meso and beta-meso-linked porphyrin-corrole dyads was described and their photophysical properties were investigated by UV-vis and fluorescence spectroscopy. To gain more insight into the geometric structures and the frontier molecular orbital characteristics of the newly synthesized structures, DFT calculations at B3LYP/6-311G(d,p) level in gas phase

  描述了第一个亚胺桥介观介观和β-介观连接的卟啉-Corrole dyads的制备，并通过紫外可见和荧光光谱研究了它们的光物理性质。为了更深入地了解新合成结构的几何结构和前沿分子轨道特性，在气相和甲苯中以B3LYP / 6-311G（d，p）含量进行了DFT计算。理论结果表明，亚胺桥联二元体在卟啉和Corrole部分之间具有明确定义的电荷分离，这有利于分子内电子从corrole到卟啉环的转移。