[(tris(2-pyridylmethylamine))Cu^I(MeCN)][B(C₆F₅)₄] | 1004985-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(tris(2-pyridylmethylamine))Cu^I(MeCN)][B(C₆F₅)₄]
• 英文别名: [copper(I)(tris(2-pyridylmethyl)amine)(MeCN)][B(C₆F₅)₄]；[(tmpa)Cu^I(MeCN)][B(C₆F₅)₄]；[Cu(tmpa)(MeCN)][B(C₆F₅)₄]；[Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)][B(C6F5)4]；[(tris(2-pyridylmethyl)amine)Cu(I)(CH3CN)](B(C6F5)4)；[Cu(tmpa)(acetonitrile)][B(C6F5)4]
• CAS: 1004985-30-1；521974-29-8
• 化学式: C₂₀H₂₁CuN₅*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 1074.01
• InChiKey: XBBJLSOWHMVOFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.45
• 重原子数：
  71.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氧气-18O2 、 [(tris(2-pyridylmethylamine))Cu^I(MeCN)][B(C₆F₅)₄] 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 生成 {[(TMPA)Cu^II(¹⁸O₂^•−)]⁺}
  参考文献：
  名称：

  分子内氢键增强单核超氧化物铜配合物的稳定性和反应性

  摘要：

  [(L)CuII(O2•-)]+（即铜-超氧）配合物，作为（生物）化学铜氧化过程（包括单加氧酶 PHM 和 DβM）中的第一个和/或关键反应中间体，已被通过基于 TMPA 配体的框架内的分子内氢键系统地稳定。此外，配体衍生的氢键的逐渐增强显着增强了 [(L)CuII(O2•-)]+ 对酚 OH 键的氢原子夺取 (HAA) 的反应性。超氧配合物及其叠氮类似物 [(L)CuII(N3-)]+ 的光谱特性也会随着配体氢键能力的变化而系统地变化。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b04671
• 作为产物：
  描述：

  三(2-吡啶基甲基)胺 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrakis(pentafluorophenyl)borate 以 乙醚 为溶剂， 以81.3%的产率得到[(tris(2-pyridylmethylamine))Cu^I(MeCN)][B(C₆F₅)₄]
  参考文献：
  名称：

  还原血红素和血红素/铜一氧化碳物质的合成与表征。

  摘要：

  一氧化碳很容易与血红素和铜蛋白结合，成为竞争性的双氧抑制剂。因此，CO可作为蛋白质金属活性位点的探针。在我们正在进行的模仿细胞色素C氧化酶活性位点的努力中，对一氧化碳的反应性为了解合成模型化合物的结合和光谱特性提供了独特的机会。在本文中，我们报告了（（5/6）L）Fe（II），[（（5/6）L）Fe（II）... Cu（I）]（ B（C（6）F（5））（4））和[（TMPA）Cu（I）（CH（3）CN）]（B（C（6）F（5））（4）），其中TMPA =三（2-吡啶基甲基）胺和（5/6）L =在5位（（5）L）或6位（（6）L）拴系到TMPA铜结合部分的四芳基卟啉酸酯。（（5/6）L）Fe（II）[在THF（293 K）中的反应：UV-vis 424（Soret），543-544nm； m / z（MH +）。（1）H NMRδ（吡咯）52-59 ppm（4个峰）; （2）H NMR（来自

  DOI：

  10.1021/ic020521i

文献信息

• CO and O₂ Binding to Pseudo-tetradentate Ligand−Copper(I) Complexes with a Variable N-Donor Moiety: Kinetic/Thermodynamic Investigation Reveals Ligand-Induced Changes in Reaction Mechanism
  作者：Heather R. Lucas、Gerald J. Meyer、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja104107q

  日期：2010.9.22

  quinolyl (Q)}. The structural characteristics of (D)LCu(I)-CO and (D)LCu(I) are detailed, with X-ray crystal structures reported for (TBP)LCu(I)-CO, (Bz)LCu(I)-CO, and (Q)LCu(I). Infrared studies (solution and solid-state) confirm that (D)LCu(I)-CO possess the same four-coordinate core structure in solution with the variable D moiety "dangling", i.e., not coordinated to the copper(I) ion. Other trends

  报道了 O(2) 和 CO 1:1 与一系列拟四齿配体-铜 (I) 配合物 ((D)LCu(I)) 结合生成 Cu(I) 的动力学、热力学和配位动力学/O(2) 和 Cu(I)/CO 产品种类。(D)LCu(I) 系列的成员具有相同的三齿核心结构，其中亚铜离子与双螺胺 (L) 片段结合。(D)L 还包含第四个可变 N-供体部分 D = 苄基 (Bz); 吡啶基（Py）；咪唑基（Im）；二甲氨基 (NMe(2)); (叔丁基苯基)吡啶基(TBP)；喹啉（Q）}。详细描述了 (D)LCu(I)-CO 和 (D)LCu(I) 的结构特征，并报告了 (TBP)LCu(I)-CO、(Bz)LCu(I)-的 X 射线晶体结构CO，和 (Q)LCu(I)。红外研究（溶液和固态）证实 (D)LCu(I)-CO 在溶液中具有相同的四配位核心结构，可变 D 部分“悬空”，即不与铜 (I) 离子配位. 本系列观察到的其他趋势似乎源自
• Copper(I)/NO_(g) Reductive Coupling Producing a <i>trans</i>-Hyponitrite Bridged Dicopper(II) Complex: Redox Reversal Giving Copper(I)/NO_(g) Disproportionation
  作者：Gayan B. Wijeratne、Shabnam Hematian、Maxime A. Siegler、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/jacs.7b07808

  日期：2017.9.27

  A copper complex, [CuI(tmpa)(MeCN)]+, effectively reductively couples NO(g) at RT in methanol (MeOH), giving a structurally characterized hyponitrito-dicopper(II) adduct. Hydrogen-bonding from MeOH is critical for the hyponitrite complex formation and stabilization. This complex exhibits the reverse redox process in aprotic solvents, giving CuI + NO(g), leading to CuI-mediated NO(g)-disproportionation

  铜配合物 [CuI(tmpa)(MeCN)]+ 可在室温下在甲醇 (MeOH) 中有效还原偶合 NO(g)，得到结构特征明确的次亚硝基二铜 (II) 加合物。甲醇中的氢键对于次亚硝酸盐络合物的形成和稳定至关重要。该配合物在非质子溶剂中表现出反向氧化还原过程，产生 CuI + NO(g)，导致 CuI 介导的 NO(g) 歧化。讨论了该化学与生物铁和/或铜介导的 NO(g) 还原偶联生成 N2O(g) 的关系。
• Nitrogen Oxide Atom-Transfer Redox Chemistry; Mechanism of NO_(g) to Nitrite Conversion Utilizing μ-oxo Heme-Fe^III–O–Cu^II(L) Constructs
  作者：Shabnam Hematian、Isabell Kenkel、Tatyana E. Shubina、Maximilian Dürr、Jeffrey J. Liu、Maxime A. Siegler、Ivana Ivanovic-Burmazovic、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/jacs.5b02174

  日期：2015.5.27

  μ-oxo heme-Fe(III)-O-Cu(II)(L) compound, the reaction with NO(g) reveals an intermediate species ("intermediate"), formally a bis-NO adduct, [(NO)(porphyrinate)Fe(II)-(NO2(-))-Cu(II)(L)](+) (λmax = 433 nm), confirmed by cryo-spray ionization mass spectrometry and EPR spectroscopy, along with the observation that cooling a 1:1 mixture of [(L)Cu(II)(NO2(-))](+) and heme-Fe(II)(NO) to -125 °C leads to

  虽然一氧化氮（NO，一氧化氮）是一种极其重要的信号剂，但必须严格控制其细胞浓度，通常是通过将其氧化转化为亚硝酸盐 (NO2(-))，并在其中保留以根据需要重新转化。在某种程度上，该反应是由细胞色素 c 氧化酶的双核血红素 a3/CuB 活性位点介导的。在本报告中，NO(g) 氧化为亚硝酸盐显示在新的合成 μ-氧代血红素-Fe(III)-O-Cu(II)(L) 结构（L 是三齿或四齿吡啶基/烷基氨基配体），光谱和动力学研究提供了详细的机械见解。μ-oxo 复合物的两种新 X 射线结构已被确定并与文献类似物进行了比较。所有 μ-oxo 配合物与 2 mol 当量 NO(g) 反应得到 1：1 离散 [(L)Cu(II)( (-))](+) 加亚铁血红素-亚硝酰基化合物的混合物；当第一个 NO(g) 当量还原血红素中心并自身被氧化成亚硝酸盐时，第二个当量 NO(g) 捕获由此形成的亚铁血红素。对于一个
• Laser-Induced Dynamics of Peroxodicopper(II) Complexes Vary with the Ligand Architecture. One-Photon Two-Electron O₂ Ejection and Formation of Mixed-Valent Cu^ICu^II–Superoxide Intermediates
  作者：Claudio Saracini、Kei Ohkubo、Tomoyoshi Suenobu、Gerald J. Meyer、Kenneth D. Karlin、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/jacs.5b10177

  日期：2015.12.23

  of end-on trans-μ-1,2-peroxodicopper(II) complex [(tmpa)2Cu(II)2(O2)](2+) (1) (λmax = 525 and 600 nm) and side-on μ-η(2):η(2)-peroxodicopper(II) complexes [(N5)Cu(II)2(O2)](2+) (2) and [(N3)Cu(II)2(O2)](2+) (3) at -80 °C in acetone led to one-photon two-electron peroxide-to-dioxygen oxidation chemistry (O2(2-) + hν → O2 + 2e(-)). Interestingly, light excitation of 2 and 3 (having side-on μ-η(2):η(2)-peroxo

  端对反式-μ-1,2-peroxodicopper(II) 复合物 [(tmpa)2Cu(II)2(O2)](2+) (1)（λmax = 525 和 600 nm）和侧面的光激发μ-η(2):η(2)-peroxodicopper(II) 配合物 [(N5)Cu(II)2(O2)](2+) (2) 和 [(N3)Cu(II)2(O2) ](2+) (3) 在 -80 °C 的丙酮中导致单光子双电子过氧化物到双氧的氧化化学反应（O2(2-) + hν → O2 + 2e(-)）。有趣的是，2 和 3（具有侧面 μ-η(2):η(2)-过氧连接）的光激发导致分子氧的释放，而 1（具有末端反式 1,2- peroxo 几何）没有，即使光谱研究表明这两种反应都通过以前未知的混合价超氧化物物质进行：[Cu(II)(O2(•-))Cu(I)](2+) (λmax = 685- 740 纳米）。对于
• Reductive Coupling of Nitric Oxide by Cu(I): Stepwise Formation of Mono- and Dinitrosyl Species <i>En Route</i> to a Cupric Hyponitrite Intermediate
  作者：Mayukh Bhadra、Therese Albert、Alicja Franke、Verena Josef、Ivana Ivanović-Burmazović、Marcel Swart、Pierre Moënne-Loccoz、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/jacs.2c09874

  日期：2023.2.1

  dicopper-dinitrosyl species hypothesized to be [(tmpa)Cu}2(μ-NO)2]2+ (D) bearing a diamond-core motif, en route to the formation of hyponitrite intermediate 2. In contrast, exposing 1 to NO(g) in 2-MeTHF/THF (v/v 4:1) at <−80 °C leads to the newly observed transient metastable dinitrosyl species [(tmpa)CuII(NO)2] (1-(NO)2) prior to its disproportionation-mediated transformation to the nitrite product [(tmpa)CuII(NO2)]+

  过渡金属介导的一氧化氮 (NO (g) ) 与一氧化二氮 (N 2 O (g) ) 的还原偶联在工业化学、生物化学、医学和环境健康领域具有重要意义。在此，我们阐明了密度泛函理论 (DFT) 补充的 NO (g)在铜离子中心还原耦合的机制，[(tmpa)Cu I (MeCN)] + ( 1 ) tmpa = tris(2-pyridylmethyl) ）胺}。在 EtOH 中 -110 °C（MeOH 中 <-90 °C）下，将1暴露于 NO (g)会生成新的双核次亚硝酸盐中间体 [(tmpa)Cu II } 2 (μ-N 2 O 2 2– ) ] 2+ ( 2 )，表现出与先前表征的 κ 2 -O,O′- trans -[(tmpa) 2 Cu 2 II (μ-N 2 O 2 2– )] 2+ ( OO ) 的温度依赖性不可逆异构化X 射线）复杂。对 MeOH 中反应的补充停流动力学分析揭示了初始单亚硝基物质