W^VI(1,2-dimethylethene-1,2-dithiolate)3 | 12090-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: W^VI(1,2-dimethylethene-1,2-dithiolate)3
• 英文别名: [W(1,2-dimethylethene-1,2-dithiolate)3]；[W(mdt)3]；[W(1,2-dimethylethylene-1,2-dithiolato)3]
• CAS: 12090-33-4
• 化学式: C₁₂H₁₈S₆W
• 分子量: 538.521
• InChiKey: UHPFDZZBFXHTJW-LNTINUHCSA-H

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W^VI(1,2-dimethylethene-1,2-dithiolate)3 生成 2,3,4,5-四甲基噻吩
  参考文献：
  名称：

  从单源二硫烯钨前体中气溶胶辅助化学气相沉积 2H-WS2

  摘要：

  评估了羰基二甲基二硫烯(dmdt)钨配合物W(CO) 4 (dmdt)、W(CO) 2 (dmdt) 2和W(dmdt) 3作为用于化学气相沉积WS 2的潜在单源前体。 TGA-MS、DIP-MS 和热解与 NMR 分析的结果与热分解途径一致，其中通过二硫醇配体的逆[3+2]环加成产生末端硫基配体而损失 2-丁炔。使用所有三种配合物在硅基底上进行气溶胶辅助化学气相沉积，产生通过拉曼光谱和GI-XRD表征的2H-WS 2薄膜。使用 SEM、EDS 和 XPS 测定薄膜的薄膜形态和元素组成。四点探针测量表明，在 600 °C 下由 W(dmdt) 3在甲苯中沉积的样品的薄膜电阻率为 8.37 Ωcm。

  DOI：

  10.1039/d3tc03755j
• 作为产物：
  描述：

  以 not given 为溶剂， 生成 W^VI(1,2-dimethylethene-1,2-dithiolate)3
  参考文献：
  名称：

  双（二硫代亚乙基）钨（IV，VI）硫醇盐和硒酸盐复合物的合成和结构：钼和甲酸钨脱氢酶活性位点的方法。

  摘要：

  甲酰胺脱氢酶是催化将甲酸氧化为二氧化碳的含钼或钨的酶。在单核活性位点的显着特征中，有两个吡喃二硫代噻吩配体和硒代半胱氨酸盐配位至处于氧化态IV-VI的金属。已经对与甲酸脱氢酶有关的双（二硫代亚硒酸）钨硒酸酯和类似的硫醇酸酯配合物的合成和结构进行了首次详细研究。[WIV（QR）（S2C2Me2）2]-，[WVIO（QR）（S2C2Me2）2]-和[WVIS（QR）（S2C2Me2）2]-（Q = S，Se; R制备＝叔丁基，1-金刚烷基）和脱氧基物种[WVI（SR）（OSiR′3）（S 2 C 2 Me 2）2]（R′＝ Me，Ph）。确定了这些类型的代表成员的十个结构；WIV络合物为方金字塔形，WVI络合物为六坐标，几何形状介于八面体和三角棱柱之间。硒酸酯复合物比类似的硫醇酸酯种类不稳定。分解产物鉴定为[WV2（mu2-Q）2（S2C2Me2）2] 2-和[WIV，V2（mu2-Se）（S

  DOI：

  10.1021/ic062441a

文献信息

• Synthesis, Structures, and Properties of Mixed Dithiolene-Carbonyl and Dithiolene-Phosphine Complexes of Tungsten
  作者：P. Chandrasekaran、Kuppuswamy Arumugam、Upul Jayarathne、Lisa M. Pérez、Joel T. Mague、James P. Donahue

  DOI：10.1021/ic802016b

  日期：2009.3.2

  A new, high yield synthesis of [Ni(S2C2Me2)2] (3) is described using 4,5-dimethyl-1,3-dithiol-2-one, Me2C2S2C═O (1), as dithiolene ligand precursor. Reaction of (Me2C2S2)SnnBu2, 2, with WCl6 produces tris(dithiolene) [W(S2C2Me2)3] (6) and demonstrates the potential synthetic utility of this compound in metallodithiolene synthesis. The series of compounds [W(S2C2Me2)x(CO)6−2x] (x = 1−3), obtained as

  的一个新的，高产量合成[镍（S 2 c ^ 2我2）2 ]（3），使用4,5-二甲基丙烷-1,3-二硫醇-2-酮中，Me是描述2 c ^ 2小号2 C = O （1），作为二硫代烯配体的前体。的（ME反应2 c ^ 2小号2）的Sn Ñ卜2，2，用WCL 6产生三（二硫）[W（S 2 c ^ 2我2）3 ]（6），并证明了该化合物在金属二硫代辛烯合成中的潜在合成效用。通过[Ni（S 2 C 2 Me 2）2反应，以混合物形式获得的一系列化合物[W（S 2 C 2 Me 2）x（CO）6−2 x ]（x = 1-3）具有[W（MeCN）3（CO）3 ]的]在结构上已经表征。对于[W（S 2 C 2 Me 2）（CO）4 ]观察到三棱柱的几何形状（4），并通过DFT几何优化确定其能量比八面体低5.1 kcal / mol。三（二硫）化合物[W（S 2 c ^ 2我2）3 ]在无序的方式在2倍的轴在结晶Ç
• Electron Distribution in the Nonclassical Bis(dithiolene) Electron Transfer Series [M(CO)₂(S₂C₂Me₂)₂]^0/1-/2- (M = Mo, W):  Assessment by Structural, Spectroscopic, and Density Functional Theory Results
  作者：Dmitry V. Fomitchev、Booyong S. Lim、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic001046w

  日期：2001.2.1

  Trends in bond lengths and vibrational frequencies in a given series are fully accountable in terms of increasing population of this orbital, whose composition is roughly constant across the series and is dominantly ligand (ca. 80%) in character. Consequently, redox reactions in the two series are essentially ligand-based. The noninnocent nature of dithiolene ligands in oxidized complexes has been long

  已经建立了电子转移序列[M（CO）2（S2C2Me2）2] 0 / 1- / 2-（序列2），并且先前报道的序列[M（S2C2Me2）3] 0 / 1- / 2- （系列3）通过伏安法（M ＝ Mo，W）确认。当EMo> EW时，氧化还原反应是可逆的，并且每个系列的所有成员都已分离。给定系列的成员具有非常相似的扭曲三角棱柱结构；等电子络合物是同构的。这些系列具有结构特征的成员的存在有助于检查三个连续氧化态的几何和电子性质。在还原方向上遍历序列时，MS，SC和CO键距增加，MC，螯合环CC和vCO值减小。密度泛函计算确定了电活性轨道，在能量上与其他轨道完全分开。给定系列中键长和振动频率的趋势完全可以解释，因为该轨道的人口不断增加，其组成在整个系列中大致恒定，并且主要是配体（约80％）。因此，两个系列中的氧化还原反应基本上是基于配体的。早已认识到二硫代烯配体在氧化配合物中的非纯性质。DFT计算
• The reduction of tris-dithiolene complexes of molybdenum(<scp>vi</scp>) and tungsten(<scp>vi</scp>) by hydroxide ion: kinetics and mechanism
  作者：Antonio Cervilla、Francisco Pérez-Plá、Elisa Llopis、María Piles

  DOI：10.1039/b402234c

  日期：——

  of molybdenum(VI) and tungsten(VI), (L = S2C6H4(2-), S2C6H3CH3(2-) and S2C2(CH3)2(2-); M = Mo or W) by tetrabutylammonium hydroxide in tetrahydrofuran-water solutions demonstrates that OH- is an effective reductant. Their reduction is fast, clean and quantitative. Depending upon both the molar ratio in which the reagents are mixed and the amount of water present, one- or two-electron reductions of these

  钼（VI）和钨（VI）（L = S2C6H4（2-），S2C6H3 （2-）和S2C2（CH3）2（2）的某些中性三-二硫代亚砜络合物[ML3]自发还原的动力学研究-）; M = Mo或W）在四氢呋喃水溶液中的四丁基氢氧化铵表明OH-是有效的还原剂。它们的减少是快速，清洁和定量的。取决于混合试剂的摩尔比和存在的水的量，观察到这些三-二硫代噻吩配合物的一电子或二电子还原。如果Bu4NOH以低浓度或/和高浓度的水存在，则仅观察到中性M（VI）配合物向单阴离子M（V）配合物的总转化。该反应的停止流动力学数据与速率定律一致：-d [ML3] / dt = d [ML3-] / dt = k [ML3] [Bu4NOH]。拟议的机制涉及OH-的亲核攻击，形成单阴离子七配位中间体[ML3OH]-，该中间体与另一分子[ML3]相互作用生成单阴离子配合物[ML3]-将氧从配位的OH-转移至水。过氧化氢
• Redox-Controlled Interconversion between Trigonal Prismatic and Octahedral Geometries in a Monodithiolene Tetracarbonyl Complex of Tungsten
  作者：Yong Yan、Perumalreddy Chandrasekaran、Joel T. Mague、Serena DeBeer、Stephen Sproules、James P. Donahue

  DOI：10.1021/ic201748v

  日期：2012.1.2

  voltammogram of 1 in CH2Cl2 reveals a reduction wave at −1.14 V (vs Fc+/Fc) with an unusual offset between the cathodic and the anodic peaks (ΔEp) of 0.130 V, which is followed by a second, reversible reduction wave at −1.36 V with ΔEp = 0.091 V. The larger ΔEp observed for the first reduction is evidence of the trigonal prism-to-octahedron geometry change attending this process. Tungsten L1-edge X-ray absorption

  四羰基化合物[W（mdt）（CO）4 ]（1）和[W（Me 2 pipdt）（CO）4 ]（2）均具有二硫代苯型配体（mdt 2– = 1,2-二甲基-1 ，2-二硫醇盐； Me 2 pipdt = 1,4-二甲基哌嗪-2,3-二硫酮），但几何形状不同，分别是三棱柱形（TP）和八面体。结构数据表明，烯1，2-二硫代盐的配体描述为1的二价钨离子，二硫代酮的配体为2的W（0）氧化态。密度泛函理论（DFT）的计算1显示最高的占据分子轨道（HOMO）是强的W-二硫代烯π键相互作用，而最低的未占据分子轨道（LUMO）是其反键对应物。TP几何形状是优选的，因为对称性允许通过构型相互作用（CI）混合这些轨道，从而使该几何形状在八面体上稳定下来。2的TP几何形状不利，因为W 2硫代二烯π重叠因Me 2 pipdt配体中的共轭哌嗪氮原子降低了硫含量并提高了该配体π轨道的能量而减弱了。剑桥结构数据库的一项调查确定了其他带有伪C
• Miller, Joel S.; Marsh, Dana G., Inorganic Chemistry, 1982, vol. 21, # 7, p. 2891 - 2893
  作者：Miller, Joel S.、Marsh, Dana G.

  DOI：——

  日期：——