N-Methyl-N-propionyl-2-(diphenylphosphino) benzylamine | 153358-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Methyl-N-propionyl-2-(diphenylphosphino) benzylamine
• 英文别名: N-methyl-N-propionyl-2-(diphenylphosphino)benzylamine；N-[(2-diphenylphosphanylphenyl)methyl]-N-methylpropanamide
• CAS: 153358-14-6
• 化学式: C₂₃H₂₄NOP
• 分子量: 361.423
• InChiKey: KZSBCPUQIXOIMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Methyl-N-propionyl-2-(diphenylphosphino) benzylamine 在 H₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Rh(I)H(DPPAM)(bis(1,4-diphenylphosphino)butane)][BF₄]
  参考文献：
  名称：

  铑（I）上的环金属化反应。螯合效应和竞争的CH和C-O氧化加成的证据

  摘要：

  配体Ph 2 PC 6 H 4（CH 2 N（Me）CO（Et））与（双（二苯基膦基）丁烷）（2,5-降冰片二烯）四氟硼酸铑（2a）和（双（二苯基膦基）乙烷）（ 2,5-降冰片二烯）四氟硼酸铑（2b）在室温下在氢存在下置换降冰片二烯并得到螯合物3a，b，其中磷和氧原子配位形成一个八元环。在升高的温度下，这些络合物被转化为环金属化的Rh（III）苄基氢化物络合物。速率定律，活化参数和后一种转化的反应性趋势表明，双螯合膦的一种膦官能团的取代发生在CH活化之前。配合物3b通过X射线晶体学表征。另一方面，在环境条件下，取决于性质，配体（±）-Ph 2 PC 6 H 4（CH（Me）O（CO）Et）会经历苄基C-O或CH键的活化所使用的Rh前体的数量。因此，2b完全消除了丙酸，生成了苯乙烯配合物，这通过X射线晶体学进行了表征，而双（2,5-降冰片二烯）铑四氟硼酸酯则得到了Rh（III）苄基氢化物立体

  DOI：

  10.1021/om010543x
• 作为产物：
  描述：

  N-Methyl-2-(diphenylphosphino) benzylimine 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 甲胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-Methyl-N-propionyl-2-(diphenylphosphino) benzylamine
  参考文献：
  名称：

  Nikitidis, Antonios; Andersson, Carlaxel, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1993, vol. 78, # 1-4, p. 141 - 152

  摘要：

  DOI：

文献信息

• X-ray Diffraction Studies of Group 9 Transition-Metal Complexes Containing an sp³ C−H Activated Functionalized Triphenylphosphine
  作者：Sven Sjövall、Per H. Svensson、Carlaxel Andersson

  DOI：10.1021/om990563n

  日期：1999.12.1

  the hemilabile tertiary phosphino amide o-Ph2PC6H4CH2N(Me)C(O)Et (DPPBA; 1) with the appropiate Rh(I) or Ir(I) precursor complex results in cyclometalation by oxidative addition of the benzylic C−H bond to the metal center. The solution structures of the two synthesized complexes [RhH(PPh3)2(DPPBA)][PF6] (2) and [IrH(1,5-COD)(DPPBA)][BF4] (3) have been unambiguously identified by various NMR spectroscopic

  用适当的Rh（I）或Ir（I）前体络合物处理半不稳定的叔膦酰胺邻-Ph 2 PC 6 H 4 CH 2 N（Me）C（O）Et（DPPBA; 1）会导致环氧化金属化苄基CH键在金属中心的加成。两种合成的配合物[RhH（PPh 3）2（DPPBA）] [PF 6 ]（2）和[IrH（1,5-COD）（DPPBA）] [BF 4 ]（3）的溶液结构是明确的通过各种NMR光谱技术鉴定。另外，对2的单晶X射线衍射进行了研究。和3。这些是用DPPBA作为配体获得的第一个晶体结构，最终证实了1在铂族金属络合物中三螯合物的能力。
• Synthesis and Characterization of a Novel Hydrido−Alkyl Complex of Rhodium(III) Formed by Intramolecular Activation of a Benzylic C−H Bond:  <i>trans</i>-Bis[<i>N</i>-methyl-<i>N</i>-propionyl-2-(diphenylphosphino)benzyl- amine]hydridorhodium(III) Hexafluorophosphate
  作者：Sven Sjövall、Lars Kloo、Antonios Nikitidis、Carlaxel Andersson

  DOI：10.1021/om970801j

  日期：1998.2.1

  The phosphine N-methyl-N-propionyl-2-(diphenylphosphino)benzylamine (1), reacting with the precursor complex [Rh(NBD)L][PF6] (L = 1, NBD = 2,5-norbornadiene) and molecular hydrogen under ambient conditions, undergoes chelate-assisted C-H bond activation at the benzylic position, quantitatively yielding the five-membered chelate complex trans-[RhH(P(C6H4-o-(CH2N(CH3)COCH2CH3))(C6H5)(2))(P(C6H4-o-(CHN(CH3)COCH2CH3))(C6H5)(2))][PF6] (4). Extensive spectroscopic studies demonstrate that the rhodium is' located in the center of a square bipyramid with an apicaI hydrogen.