2-(trimethylsilyl)ethyl (2R,3R,3a'S,5S,5'S,7'R,9'S,9a'S)-5'-allyl-3,5,7'-trimethyloctahydrospiro[piperidine-2,2'-[5,9]epoxyfuro[3,2-b]oxocine]-1-carboxylate | 781668-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl (2R,3R,3a'S,5S,5'S,7'R,9'S,9a'S)-5'-allyl-3,5,7'-trimethyloctahydrospiro[piperidine-2,2'-[5,9]epoxyfuro[3,2-b]oxocine]-1-carboxylate
• CAS: 781668-18-6
• 化学式: C₂₅H₄₃NO₅Si
• 分子量: 465.706
• InChiKey: IPONODHTOSRFAB-LZTXKXLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.41
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  57.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl (2R,3R,3a'S,5S,5'S,7'R,9'S,9a'S)-5'-allyl-3,5,7'-trimethyloctahydrospiro[piperidine-2,2'-[5,9]epoxyfuro[3,2-b]oxocine]-1-carboxylate 在 sodium chlorite 、 sodium periodate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 2-甲基-2-丁烯 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-((2R,3R,3a'S,5S,5'R,7'R,9'S,9a'S)-3,5,7'-trimethyl-1-((2-(trimethylsilyl)ethoxy)carbonyl)hexahydrospiro[piperidine-2,2'-[5,9]epoxyfuro[3,2-b]oxocin]-5'(3'H)-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Azaspiracid-1 的全合成和结构解析。Azaspiracid-1正确结构的最终分配和全合成

  摘要：

  azaspiracid-1 是一种从贻贝中分离出的神经毒素，其分子结构已通过全合成阐明，这也丰富了其供应。这种海洋生物毒素的降解衍生片段化合物 5 (EFGHI)、6 (FGHI) 和 40 (ABCD) 与合成材料相匹配，从而证实了它们的结构特性。在此基础上，通过全合成提出并构建了azaspiracid-1(即1)的新结构。azaspiracid-1 全合成的最终策略是二噻烷阴离子（C(21)-C(27) 片段）与五氟苯酚酯（C(1)-C(20) 片段）反应，然后是 Stille 型高级烯丙基乙酸酯底物（C（1）-C（27）片段）与乙烯基锡烷的结合作为主要的偶联过程，以组装分子的碳骨架。

  DOI：

  10.1021/ja054750q
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,3R)-5-[(2R,4S)-5-azido-4-methylpentan-2-yl]-5-methoxy-2-[(2S,4R)-4-methyl-6-oxooxan-2-yl]oxolan-3-yl] benzoate 在 lithium chloride 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 palladium on activated charcoal 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三(2-呋喃基)膦 、 三乙基硼 、 氢氟酸 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 六甲基二锡 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 L-Selectride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 neodymium(III) trifluoromethanesufonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl (2R,3R,3a'S,5S,5'S,7'R,9'S,9a'S)-5'-allyl-3,5,7'-trimethyloctahydrospiro[piperidine-2,2'-[5,9]epoxyfuro[3,2-b]oxocine]-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Azaspiracid-1 的全合成和结构解析。为原提议的结构建造关键积木

  摘要：

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。

  DOI：

  10.1021/ja0547477

文献信息

• Total Synthesis of the Proposed Azaspiracid-1 Structure, Part 1: Construction of the Enantiomerically Pure C1–C20, C21–C27, and C28–C40 Fragments
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Noriaki Uesaka、Theocharis V. Koftis、Stepan Vyskocil、Taotao Ling、Mugesh Govindasamy、Wenyuan Qian、Federico Bernal、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1002/anie.200351825

  日期：2003.8.11
• Structural Revision and Total Synthesis of Azaspiracid-1, Part 1: Intelligence Gathering and Tentative Proposal
  作者：K. C. Nicolaou、Stepan Vyskocil、Theocharis V. Koftis、Yoichi M. A. Yamada、Taotao Ling、David Y.-K. Chen、Wenjun Tang、Goran Petrovic、Michael O. Frederick、Yiwei Li、Masayuki Satake

  DOI：10.1002/anie.200460695

  日期：2004.8.20