摘要:
(PNP)Rh片段(其中PNP是双(邻二异丙基膦基苯基)酰胺的“夹子”配体)已显示出经历了一系列硅-卤素氧化加成反应。(PNP)Rh(SPr i 2)(1)与某些甲硅烷基卤反应,形成(PNP)Rh(Silyl)(Hal)并释放SPr i 2。与1.1当量的Me 3 Si-I,Cl 3 Si-Cl或MeCl 2 Si-Cl进行的反应完成,与1.1当量的Me 2 ClSi-Cl或Me 3 Si-Br的反应产生平衡的(PNP)Rh(Silyl)(Hal)和(PNP)Rh(SPr i 2)(1),与Me 3 Si-Cl的反应完全没有进行。取而代之的是通过(PNP)Rh(Me)(CH 2 Ph)与Me 3 Si-Cl的反应制备(PNP)Rh(SiMe 3)(Cl),该过程伴随着乙苯的消除。(PNP)Rh(SPr i 2)(1)与Me 2 SiHCl的反应导致(PNP)Rh(SiMe 2 Cl)(H)