1,1-di-tert-butyl-2-(tert-butyl)silirane | 220927-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 1,1-di-tert-butyl-2-(tert-butyl)silirane
• 英文别名: 1,1,2-Tritert-butylsilirane
• CAS: 220927-92-4
• 化学式: C₁₄H₃₀Si
• 分子量: 226.478
• InChiKey: SPDFLXYWMANEIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆醛 、 1,1-di-tert-butyl-2-(tert-butyl)silirane 在 copper(ll) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以56%的产率得到4-tert-butyl-5-(1-propenyl)-2-di-tert-butyl-1-oxa-2-silacyclopentane
  参考文献：
  名称：

  铜盐催化的硅杂环丙烷与羰基化合物的立体特异性和区域选择性反应：金属转移机制的证据

  摘要：

  硅环丙烷与羰基化合物在温和条件下（10 mol% 金属盐，e22 °C）以立体定向和高度立体选择性、区域选择性和化学选择性的方式反应。在大多数情况下，CuI 或 CuBr2 是最佳催化剂，尽管 ZnBr2 在一些例子中表现得相当好。插入发生时保留构型，并且在 enal 和甲酰胺的情况下，在新形成的立体中心具有高非对映选择性。对于不对称底物，插入发生在具有完全区域选择性的更多取代的碳-硅键上。竞争实验表明，甲酰胺反应比 enal 快，而 enal 反应比 enoate 快；饱和醛没有进行插入。对于顺式二取代的硅杂环丙烷，观察到亚甲硅烷基转移产物。立体化学，

  DOI：

  10.1021/ja982897u
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁烯 、 7,7-di-tert-butyl-7-silabicyclo[4.1.0]heptane 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到1,1-di-tert-butyl-2-(tert-butyl)silirane
  参考文献：
  名称：

  Metal-Catalyzed Silacyclopropanation of Mono- and Disubstituted Alkenes

  摘要：

  As an alternative to the strongly reducing conditions necessary for the formation of silacyclopropanes, silylene transfer was developed as a mild, functional group tolerant method of silacyclopropanation. Complex silacyclopropanes were formed from functionalized alkenes using cyclohexane di-tert-butyl silacyclopropane, 1, as the source of t-Bu(2)Si. Di-tert-butyl silylene can be generated from 1 through the use of a catalytic amount of a metal salt. At -27 degrees C, silver triflate catalyzes the transfer of t-Bu(2)Si from 1 to mono- and disubstituted alkenes stereospecifically and diastereoselectively. In situ functionalization of silacyclopropanes with catalytic zinc bromide and methyl formate provides for an expedient one-flask synthesis of complex oxasilacyclopentanes from alkenes.

  DOI：

  10.1021/ja020566i

文献信息

• Metal-Catalyzed Di-<i>tert-</i>butylsilylene Transfer:  Synthesis and Reactivity of Silacyclopropanes
  作者：Jelena Ćiraković、Tom G. Driver、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo0355505

  日期：2004.6.1

  developed as a mild, operationally simple, functional-group-tolerant method for silacyclopropane formation. Di-tert-butylsilylene was transferred from cyclohexene silacyclopropane 1 to an alkene through the use of a metal salt. Silacyclopropanation occurred at temperatures as low as −27 °C when AgOTf or AgOC(O)CF3 were used as catalysts. Complex silacyclopropanes were formed stereospecifically and

  金属催化的二叔丁基亚甲硅烷基转移反应是一种温和的，操作简便的，官能团耐受的硅环丙烷形成方法。通过使用金属盐将二叔丁基亚甲硅烷基从环己烯硅环丙烷1转移至烯烃。当将AgOTf或AgOC（O）CF 3用作催化剂时，硅环丙烷化发生在低至-27°C的温度下。复杂的硅杂环丙烷是由官能化烯烃立体定向和非对映选择性地形成的。在整个过程中，硅环丙烷与各种羰基化合物（包括醛，酮，甲酸酯和甲酰胺）反应，可以有效地将烯烃转化为具有定义立体化学的氧杂硅环戊烷。
• ZnBr2-Catalyzed Insertions of Carbonyl Compounds into Silacyclopropanes: Regiochemical Reversal Dependent on Metal Salt
  作者：Annaliese K. Franz、K. A. Woerpel

  DOI：10.1002/1521-3773(20001201)39:23<4295::aid-anie4295>3.0.co;2-a

  日期：2000.12.1
• Stereospecific and Regioselective Isocyanide Insertions into Siliranes and Reactions of the Resulting Iminosilacyclobutanes
  作者：Phuc T. Nguyen、Wylie S. Palmer、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo9816257

  日期：1999.3.1

  The insertions of p-tolyl and tert-butyl isocyanide into siliranes yielded iminosilacyclobutanes with stereospecific retention of configuration. Monosubstituted siliranes underwent insertion into the more substituted Si-C bond of the ring, although this regioselectivity was eroded as substitution increased on the silirane ring. The iminosilacyclobutane products tautomerized thermally or in the presence of a palladium catalyst to yield the thermodynamically more stable aminosilacyclobutenes. Ring-expansion reactions of iminosilacyclobutanes were promoted by acids: treatment with aqueous copper sulfate produced an oxasilacyclopentane in high yield, whereas with trifluoroacetic acid, oxasilacyclohexanes were formed.