methyl-d3 tosylate | 82244-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl-d3 tosylate
• 英文别名: d3-methyl 4-methylbenzenesulfonate；1-methyl-4-((methyl-d₃)sulfonyl)benzene；Methyltosylat-d(3)；1-methyl-4-trideuteriomethanesulfonyl-benzene；1-methyl-4-(trideuteriomethylsulfonyl)benzene
• CAS: 82244-69-7
• 化学式: C₈H₁₀O₂S
• 分子量: 173.208
• InChiKey: YYDNBUBMBZRNQQ-BMSJAHLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-d3 tosylate 在 potassium ethoxide 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 对甲砜基甲苯
  参考文献：
  名称：

  Tupitsyn, I. F.; Zatsepina, N. N., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, # 5, p. 865 - 874

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-4-((methyl-d₃)sulfinyl)benzene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71 %的产率得到methyl-d3 tosylate
  参考文献：
  名称：

  由 β-亚磺酰酯原位生成的硫酸根阴离子的直接三氘代甲基化：获得三氘代甲基亚砜

  摘要：

  氘代有机分子在制药工业中具有巨大的价值。在这里，我们提出了一种在碱存在下利用廉价且丰富的 CD 3 OT作为亲电三氘代甲基化剂对 β-亚磺酰酯原位衍生的磺酸根离子进行直接三氘代甲基化的合成策略。该方案可直接获得一系列高氘化度的三氘代甲基亚砜，收率可达 75-92%。所得三氘代甲基亚砜可以容易地改性为三氘代甲基砜和亚砜亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00573

文献信息

• Effect of Chiral Diene Ligands in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Sulfonyl Compounds
  作者：Takahiro Nishimura、Yuka Takiguchi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja303109q

  日期：2012.6.6

  Asymmetric addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated sulfonyl compounds proceeded in the presence of a rhodium catalyst coordinated with a chiral diene ligand to give high yields of the addition products with high enantioselectivity (96->99.5% ee). The diene ligand was proved to be essential for the formation of the addition products, while the use of a bisphosphine ligand mainly gave the cine-substitution

  在与手性二烯配体配位的铑催化剂存在下，芳基硼酸与 α,β-不饱和磺酰基化合物的不对称加成反应以高对映选择性 (96->99.5% ee) 得到高收率的加成产物。证明二烯配体对于加成产物的形成是必不可少的，而双膦配体的使用主要产生电影取代产物。
• 一种以氘代甲醇合成氘代二甲胺盐的方法
  申请人：成都海创药业有限公司

  公开号：CN108017548B

  公开（公告）日：2020-06-26

  本发明公开了一种以氘代甲醇合成氘代二甲胺盐的方法，包括以下步骤：(1)将化合物1与磺酰氯类化合物反应，即得化合物2；(2)将化合物2与R2‑NH2反应，即得化合物3；(3)将化合物3与酸反应，即得氘代二甲胺盐。本发明的制备方法简单、高效，具有良好的工业应用前景。
• Configurational effects on internal proton transfers and ion-neutral complex formation in stereoisomeric 1,4-di(alkoxymethyl)cyclohexanes on chemical ionization
  作者：C. Denekamp、A. Mandelbaum

  DOI：10.1002/jms.1190301006

  日期：1995.10

  Cis- and trans-1,4-dimethyl-1-d3-methoxymethyl-4-(2-methoxy-2-propyl)cyclohexane (3a-c and 3a-t), the isomeric 1,4-dimethyl-1-methoxymethyl-4-(2-d3-methoxy-2-propyl)cyclohexanes (3b-c and 3b-t) and 1,4-dimethyl-1-methoxymethyl-4-(2-d3-methoxy-2-propyl)cyclohexanes (3b-c and 3b-t) and 1,4-dimethyl-1-ethoxymethyl-4-(2-methoxy-2-propyl)cyclohexanes (3c-c and 3c-t) give rise to different isobutane chemical ionization (CI) mass spectra. The cis isomers exhibit abundant [MHROH]+ ions (100%, ROH originating from the tertiary alkoxy group), while no MH+ or [MHR′OH]+ ions (R′OH originating from the primary alkoxyl) were detected in the mass spectra. This behaviour indicates an efficient proton transfer between the two ether functions in the transient MH+ ions of the cis isomers, resulting in the total and exclusive elimination of methanol from the tertiary position. In contrast to the cis diethers, the trans isomers 3a-t, 3b-t and 3c-t afford relatively abundant [MHROH]+ and [MHR′OH]+ ions. This behaviour is consistent with protonation on each of the two distant non-interacting ether groups, resulting in two isomeric MH+ ions, each of which eliminates the corresponding alcohol. The highly stereospecific behaviour of the cis and trans diethers 3c and 3t is dependent on the presence of the methyl substituents at positions 1 and 4: identical mass spectra were obtained for cis- and trans-1- alkoxymethyl-4-(2-alkoxy-2-propyl)cyclohexanes (4-c and 4-t) (four pairs with different 1- and 4-alkoxy groups), and both stereoisomers exhibit exclusive elimination of ROH originating from the tertiary methoxy group in each pair. The absence of [MHR′OH]+ and MH+ ions in the isobutane CI mass spectra of 4-t requires proton transfer from the primary OR′ to the tertiary OR group prior to the elimination of ROH, despite the large distance between them in the trans configuration. These results indicate isomerization of the fragmenting MH+ ions of 4-t to structures which allow a facile proton transfer from the primary the tertiary alkoxyl. The similarity of the mass spectra of 4-c and 4-t suggests trans → cis isomerization, which may occur via an ion–neutral complex.

  顺式和反式1,4-二甲基-1-d3-甲氧基甲基-4-(2-甲氧基-2-丙基)环己烷（3a-c和3a-t）、异构体1,4-二甲基-1-甲氧基甲基-4-(2-d3-甲氧基-2-丙基)环己烷（3b-c和3b-t）以及1,4-二甲基-1-甲氧基甲基-4-(2-d3-甲氧基-2-丙基)环己烷（3b-c和3b-t）和1,4-二甲基-1-乙氧基甲基-4-(2-甲氧基-2-丙基)环己烷（3c-c和3c-t）在异丁烷化学电离（CI）质谱中产生不同的谱图。顺式异构体表现出丰富的[MHROH]+离子（100%，ROH源自叔烯醇基），而在质谱中未检测到MH+或[MHR′OH]+离子（R′OH源自伯烯醇基）。这种行为表明，在顺式异构体的短暂MH+离子中，两个醚官能团之间发生了有效的质子转移，导致从叔位完全且专属性地消除甲醇。与顺式二醚相反，反式异构体3a-t、3b-t和3c-t产生相对丰度的[MHROH]+和[MHR′OH]+离子。这种行为与在两个远离、相互不干扰的醚基团上发生质子化一致，产生两个异构体MH+离子，每个离子都分别消除了相应的醇。在顺式和反式二醚3c和3t中，高度立体特异性的行为依赖于在1位和4位存在甲基取代基：对于顺式和反式1-醇基甲基-4-(2-醇基-2-丙基)环己烷（4-c和4-t）获得了相同的质谱（四对不同的1-和4-醇基团），而这两种立体异构体都表现出来自每对中叔位甲氧基的ROH的专属性消除。在4-t的异丁烷CI质谱中缺乏[MHR′OH]+和MH+离子，表明在ROH消除之前，尽管在反式构型中它们之间距离较大，仍需从伯醇基OR′转移质子到叔醇基OR。结果表明4-t的碎裂MH+离子发生异构化，形成允许从伯醇基到叔醇基便捷质子转移的结构。4-c和4-t的质谱相似性表明可能发生反式→顺式的异构化，这可能通过离子-中性复合物进行。
• MACROCYCLE AND COMPOSITION COMPRISING THEREOF
  申请人：Shenzhen TargetRx, Inc.

  公开号：EP3415518B1

  公开（公告）日：2020-07-08
• KICE, JOHN L.;KUPCZYK-SUBOTKOWSKA, LIDIA, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 1424-1430
  作者：KICE, JOHN L.、KUPCZYK-SUBOTKOWSKA, LIDIA

  DOI：——

  日期：——