((2,2-difluoro-1-(m-tolyl)vinyl)oxy)trimethylsilane | 1357155-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2,2-difluoro-1-(m-tolyl)vinyl)oxy)trimethylsilane
• CAS: 1357155-40-8
• 化学式: C₁₂H₁₆F₂OSi
• 分子量: 242.341
• InChiKey: FKFKQRFFOHKKDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2,2-difluoro-1-(m-tolyl)vinyl)oxy)trimethylsilane 在 12-methyl-10,12-diphenyl-7,12-dihydrobenzo[a]acridine 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 ethyl 4,4-difluoro-4-methoxy-3-(m-tolyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  二氟烯醇甲硅烷基醚自由基分子间烷氧基化光催化合成α-二氟烷氧基酮

  摘要：

   介绍 由于氟原子对化学品的物理和生物性质的独特影响，有机氟化学在各个领域发挥着核心作用，在材料、农业化学和医学科学方面有许多应用。 1值得注意的是，α-氟烷基醚，特别是三氟甲基醚和二氟甲基醚（分别为 Y=F 和 Y=H，方案 1a）最近引起了越来越多的关注。 2开发有效的方案来制备这些分子很可能是现在在众多生物相关化合物中发现它们的原因。 2相比之下，尽管人们对更多功能化的二氟甲氧基单元的潜在兴趣很高，但对它们的研究却少得多。可用的方法主要集中于醇盐（主要是酚盐）与溴二氟乙酸乙酯的亲电二氟甲基化（Y=CO 2 Et，方案1a）。 3然而，针对二氟烷氧基甲基酮 (Y=C(O)R 2 ) 的类似方法更具挑战性，因为以 O 为中心的亲核试剂可以添加到羰基上并释放二氟卡宾。 4 Len、Hu等人于 2023 年提出了这些化合物的替代途径。使用宝石二氟化富电子苯乙烯作为氟化结构单元。 5然而，该反应需要大量过量的醇（40-120

  DOI：

  10.1002/adsc.202400510
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯甲酸甲酯 在 四丁基氟化铵 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 ((2,2-difluoro-1-(m-tolyl)vinyl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化未活化 C(sp3)–H 键的 N 定向区域选择性二氟烷基化

  摘要：

  我们报道了酰胺中未活化的 C(sp 3 )–H 键的氧化还原中性、可见光介导的二氟烷基化，通过以氮为中心的自由基触发分子内氢原子转移。值得注意的是，所有类型（叔键、仲键和伯键）的 γ-C(sp 3 )–H 键均表现出优异的反应性。该方法为将 α,α-二氟酮片段区域选择性引入有机分子提供了一种简便的途径。此外，所得的宝石二氟酮可以很容易地转化为结构多样的含二氟分子，在药物化学和化学生物学中提供了广泛的潜在应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01361

文献信息

• p-Toluenesulfonic Acid-Catalyzed Reaction of Phthalaldehydic Acids with Difluoroenoxysilanes: Access to 3-Difluoroalkyl Phthalides
  作者：Jianguo Yang、Jun Ren、Saimei Liu、Yan Li、Feiyi Wang、Chao Ma、Guichun Yang

  DOI：10.1055/a-1581-2408

  日期：2022.1

  A convenient approach for the synthesis of 3-difluoroalkyl phthalides has been developed from phthalaldehydic acids and difluoroenoxysilanes by using relatively inexpensive p-toluenesulfonic acid monohydrate (PTSA) as a catalyst. A series of 3-difluoroalkyl phthalides and cyclic difluoroalkyl ethers were obtained in up to 99% yield. The products obtained could be readily converted into difluoroalkyl

  通过使用相对便宜的对甲苯磺酸一水合物 (PTSA) 作为催化剂，从邻苯二甲酸和二氟烯氧基硅烷开发了一种合成 3-二氟烷基苯酞的简便方法。以高达 99% 的产率获得了一系列 3-二氟烷基苯酞和环状二氟烷基醚。得到的产物可以通过简单的修饰很容易地转化为二氟烷基苯酞衍生物。
• HFIP-Catalyzed Difluoroalkylation of Propargylic Alcohols to Access Tetrasubstituted Difluoroalkyl Allenes
  作者：Jinshan Li、Wenxue Xi、Saimei Liu、Chenxi Ruan、Xiaochun Zheng、Jianguo Yang、Lei Wang、Zhiming Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02659

  日期：2021.9.17

  access structurally diverse tetrasubstituted difluoroalkyl allenes has been developed. This convenient procedure enables the rapid construction of highly functionalized multisubstituted fluorinated allenes in a mild and straightforward way. Furthermore, the synthetic potential of this methodology has been demonstrated by the facile synthesis of various structurally interesting fluorine-containing molecules

  已开发出六氟异丙醇 (HFIP) 催化的炔丙醇与二氟烯氧基硅烷的二氟烷基化反应，以获得结构多样的四取代二氟烷基丙二烯。这种方便的程序能够以温和而直接的方式快速构建高度官能化的多取代氟化丙二烯。此外，该方法的合成潜力已通过各种结构有趣的含氟分子的轻松合成得到证明，例如勐二氟取代的二氢吡喃、四取代的 CF 2 H-丙二烯和多取代的氟化环戊酮衍生物。
• Organocatalytic asymmetric synthesis of 3-difluoroalkyl 3-hydroxyoxindoles
  作者：Yun-Lin Liu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c2cc17140f

  日期：——

  We report the first example of highly enantioselective organocatalytic synthesis of 3-difluoroalkyl substituted 3-hydroxyoxindoles. The total synthesis of the difluoro analogue of convolutamydine E was achieved by this method.

  我们报告了高度对映选择性的有机催化合成3-二氟烷基取代的3-羟基氧吲哚的第一个例子。通过该方法成功合成了卷苣碱E的二氟类似物。
• Catalyst-Free and Solvent-Controlled Divergent Synthesis of Difluoromethylene-Containing <i>S</i>-Heterocycles
  作者：Jun-Xiong He、Zhi-Hao Zhang、Bo-Shuai Mu、Xiao-Yuan Cui、Jian Zhou、Jin-Sheng Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00754

  日期：2021.7.2

  has been developed using either MeOH or H2O as the solvent, which constitutes a facile and efficient protocol for the solvent-controlled divergent synthesis of five- and seven-membered S-heterocycles featuring a gem-difluoromethylene group. A gram-scale synthesis and the diversification of the product transformations to other difluorinated S-heterocycles further highlight its utility.

  苯并[ b ]噻吩-2,3-二酮与二氟烯氧基硅烷的前所未有的无催化剂反应已开发使用MeOH或H 2 O作为溶剂，这构成了溶剂控制的五个发散合成的简便有效的方案- 和七元S -杂环，具有一个gem -二氟亚甲基基团。克级合成和产品向其他二氟化S-杂环转化的多样化进一步突出了其效用。
• Photoredox-catalyzed redox-neutral difluoroalkylation to construct perfluoroketones with difluoroenoxysilanes
  作者：Jian-Yu Zou、Yu-Zhao Wang、Wen-Hui Sun、Wu-Jie Lin、Xue-Yuan Liu

  DOI：10.1039/d1ob01530c

  日期：——

  difluoroalkylation of difluoroenoxysilanes is developed. The reaction includes a strategy of combination of two fluorine-containing functional groups, which confers the reaction with characteristics like high efficiency, mild conditions, and broad scope. A variety of fluoroalkyl halides including perfluoroalkyl iodides, bromo difluoro esters and amides can be employed as radical precursors. Control experiments

  开发了一种通过光催化二氟烯氧基硅烷的二氟烷基化构建各种全氟酮的温和简便的方法。该反应采用两个含氟官能团结合的策略，具有高效、条件温和、适用范围广等特点。包括全氟烷基碘化物、溴二氟酯和酰胺在内的多种氟代烷基卤化物可用作自由基前体。对照实验表明该反应可能涉及单电子转移途径。