methyl 9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carboxylate | 28320-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: methyl 9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carboxylate
• 英文别名: Methyl-9,9-dimethylfluoren-2-carboxylat；9H-Fluorene-2-carboxylic acid, 9,9-dimethyl-, methyl ester；methyl 9,9-dimethylfluorene-2-carboxylate
• CAS: 28320-63-0
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: JNUXXZIJZIJCDG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.3±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carboxylate 在 氯化亚砜 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 9,9-Dimethylfluorene-2-carbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Fine tuning of emission color of iridium(iii) complexes from yellow to red via substituent effect on 2-phenylbenzothiazole ligands: synthesis, photophysical, electrochemical and DFT study

  摘要：

  合成了四种新型铱(III)配合物,分别带有改性的联苯(7a-7c)或芴基(7d)苯并噻唑环金属配体。与黄色母体配合物 bis(2-苯基苯并噻唑-N,C2')铱(III)(乙酰丙酮)[(pbt)2Ir(acac)](λPLmax=557 nm, φPL=0.26)相比,7a-7d在溶液中表现出橙色或红色磷光,最大发射波长红移20-43 nm,最大光致发光(PL)量子产率为0.62,PL寿命为1.8-2.0μs。同时,所得配合物在固态薄膜中也显示出强烈的橙色或红色磷光,最大发射波长为588-611 nm。具有两个叔丁基取代基的配合物7c在稀溶液和薄固态薄膜中都具有最高的磷光效率,因此可能是掺杂和主体发光电磷光材料的有前景的候选材料。此外,尽管在溶液中观察到7a-7d的严重氧猝灭,但7a和7c甚至在固态下由于晶体中存在空隙通道而表现出有效的氧猝灭发射强度;因此,它们是有前景的分子氧传感器试剂。电化学测量和DFT计算结果表明,由于苯基取代基的贡献,所有这些螯合物相对于(pbt)2Ir(acac)的LUMOs下降了0.1 eV;而只有7d的HOMO(约0.1 eV)比母体螯合物更不稳定。

  DOI：

  10.1039/c1dt10305a
• 作为产物：
  描述：

  9,9-二甲基-2-溴芴 在 三氟化硼 作用下， 生成 methyl 9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在二芳基和三芳基甲烷中扩展共轭。第一部分：结晶紫和孔雀石绿的9,9-二甲基芴类似物的电子吸收光谱

  摘要：

  制备了一些碱性三苯甲烷染料的9,9-二甲基芴类似物，并确定了它们的吸收光谱。在能量上，与联苯相比，在9,9-二甲基芴中扩展的醌类体系更受能量青睐，但在这些染料中，介晶效应不易通过芴基体系传递。

  DOI：

  10.1039/j29700000975

文献信息

• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Arylsilanes and Arenes: Origin of Selectivity and Improved Precatalyst
  作者：Liam T. Ball、Guy C. Lloyd-Jones、Christopher A. Russell

  DOI：10.1021/ja408712e

  日期：2014.1.8

  substitution of the arylsilane and the arene by Au(III) precedes product-forming reductive elimination and subsequent cycle-closing reoxidation of the metal. Despite the fundamental mechanistic similarities between the two auration events, high selectivity is observed for heterocoupling (C-Si then C-H auration) over homocoupling of either the arylsilane or the arene (C-Si then C-Si, or C-H then C-H auration);

  已经研究了金催化芳烃与芳基三甲基硅烷偶联的机制，采用改进的预催化剂 (thtAuBr3) 促进动力学分析。结合线性自由能关系、动力学同位素效应和化学计量实验，数据支持了一种涉及 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环的机制，其中芳基硅烷和芳烃被 Au( III) 先于形成产物的还原消除和随后的金属循环闭合再氧化。尽管这两个 auration 事件之间的基本机制相似，但观察到杂偶联（C-Si 然后 CH auration）比芳基硅烷或芳烃的均偶联（C-Si 然后 C-Si，或 CH 然后 CH auration）具有高选择性；这种化学选择性源于每个亲电取代的产物决定基本步骤的差异。反应的周转限制步骤涉及到芳烃 π 复合物途中的缔合取代。讨论了这种洞察力对方法实施的影响。