2-(cyclopropylidenemethyl)-1,3,5-trimethylbenzene | 1131452-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(cyclopropylidenemethyl)-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 1131452-09-9
• 化学式: C₁₃H₁₆
• 分子量: 172.27
• InChiKey: HXULBFXWGRKEQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclopropylidenemethyl)-1,3,5-trimethylbenzene 在 水 、 lithium chloride 作用下， 以 二氧化硫 为溶剂， 以88%的产率得到(E)-2-(4-chlorobut-1-en-1-yl)-1,3,5-trimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  液态二氧化硫中亚甲基环丙烷与卤化物的开环

  摘要：

  亚甲基环丙烷（MCP）与第一和第二族金属卤化物和卤化铵在液体SO 2中进行开环反应，得到均烯丙基卤化物，它们是有机合成中的通用试剂。所开发的反应条件与酸不稳定的底物如N -Boc保护的化合物相容。液体SO 2是具有路易斯酸性质的极性反应介质，可溶解无机盐。通过对照实验证明了SO 2的独特性质：1）在常规溶剂中与上述盐进行反应后，在催化量的H 3 PO 4（相似的pK）存在下也未观察到MCP开环a等于H 2 SO 3），或不存在H 3 PO 4；2）SO 2在THF中的溶液表现出与液体SO 2相似的性质。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152528
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 、 triphenylphosphonium cyclopropylide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(cyclopropylidenemethyl)-1,3,5-trimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  液态二氧化硫中亚甲基环丙烷与卤化物的开环

  摘要：

  亚甲基环丙烷（MCP）与第一和第二族金属卤化物和卤化铵在液体SO 2中进行开环反应，得到均烯丙基卤化物，它们是有机合成中的通用试剂。所开发的反应条件与酸不稳定的底物如N -Boc保护的化合物相容。液体SO 2是具有路易斯酸性质的极性反应介质，可溶解无机盐。通过对照实验证明了SO 2的独特性质：1）在常规溶剂中与上述盐进行反应后，在催化量的H 3 PO 4（相似的pK）存在下也未观察到MCP开环a等于H 2 SO 3），或不存在H 3 PO 4；2）SO 2在THF中的溶液表现出与液体SO 2相似的性质。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152528

文献信息

• Synthesis of DPPP- and DPPPEN-Type Bidentate Ligands by Ring-Opening Diphosphination of Methylene- and Vinylcyclopropanes under Visible-Light-Promoted Photoredox Catalysis
  作者：Yugo Kato、Nobutaka Otomura、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00417

  日期：2020.5.1

  A ring-opening diphosphination of methylene- and vinylcyclopropanes with tetraaryldiphosphines (Ar2P-PAr2) has been developed to afford the corresponding 1,3-diphenylphosphinopropane- and 1,3-diphenylphosphinopentane-type bidentate ligands, respectively. The reaction proceeds under bromine cation-initiated, visible-light-promoted photoredox catalysis at ambient temperature. Owing to the ready availability

  已经开发了用四芳基二膦（Ar 2 P-PAr 2）对亚甲基和乙烯基环丙烷进行开环二磷酸化，以分别提供相应的1，3-二苯基膦基丙烷和1，3-二苯基膦基戊烷型双齿配体。反应在室温下在溴阳离子引发的可见光促进的光氧化还原催化下进行。由于容易获得官能化的二膦，还可以轻松制备电子上多样的MeO和CF3取代的二齿配体。
• Direct Synthesis of Methylene-1,2-dichalcogenolanes via Radical [3 + 2] Cycloaddition of Methylenecyclopropanes with Elemental Chalcogens
  作者：Lei Yu、Yulan Wu、Tian Chen、Yi Pan、Qing Xu

  DOI：10.1021/ol3031846

  日期：2013.1.4

  Direct [3 + 2] radical cycloaddition of methylenecyclopropanes and elemental chalcogens (S, Se, Te) can readily occur under simple thermal conditions, providing an efficient, practical method for preparation of useful but not easily accessed methylene-1,2-dichalcogenolanes.

  亚甲基环丙烷和元素硫族元素（S，Se，Te）的直接[3 + 2]自由基环加成反应可以在简单的热条件下轻易发生，为制备有用但不易获得的亚甲基1,2-二氟gen烷提供了有效而实用的方法。
• Ring-opening Bis(alkoxycarbonylation) Reaction of Methylenecyclopropanes Catalyzed by Palladium in the Presence of Copper(I) Salt
  作者：Takahiro Aratani、Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.2009.46

  日期：2009.1.5

  A palladium-catalyzed ring-opening bis(alkoxycarbonylation) reaction of methylenecyclopropanes in the presence of copper(I) salt was achieved under normal pressure of carbon monoxide and oxygen to give the corresponding α-methyleneglutarates.

  在一氧化碳和氧气的常压下，在铜（I）盐的存在下，钯催化的亚甲基环丙烷的开环双（烷氧基羰基化）反应得到相应的α-亚甲基戊二酸。
• Electrochemical oxidative C–C bond cleavage of methylenecyclopropanes with alcohols
  作者：Rakesh Kumar、Shiv Dutt、Prabal Banerjee

  DOI：10.1039/d4cc00843j

  日期：——

  ring opening functionalization of methylenecyclopropanes (MCPs) via C–C bond cleavage in the presence of alcohols is reported. The methodology avoids the usage of external oxidants and shows good functional group tolerance. The mechanistic studies suggest that the reaction proceeds via direct single electron oxidation of the C–C bond of MCPs followed by ring opening to form the desired product.

  本文报道了一种在醇存在下通过C-C 键断裂实现亚甲基环丙烷 (MCP) 开环官能化的电化学方法。该方法避免了外部氧化剂的使用，并显示出良好的官能团耐受性。机理研究表明，该反应通过MCP 的 C-C 键的直接单电子氧化进行，然后开环形成所需的产物。