4,4-bis(benzyloxycarbonyl)-1,7-diphenylhepta-1,6-diyne | 340180-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 4,4-bis(benzyloxycarbonyl)-1,7-diphenylhepta-1,6-diyne
• 英文别名: dibenzyl 2,2-Bis(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate；Dibenzyl 2,2-bis(3-phenylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 340180-07-6
• 化学式: C₃₅H₂₈O₄
• 分子量: 512.605
• InChiKey: JPLGZEGAHVWIKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(benzyloxycarbonyl)-1,7-diphenylhepta-1,6-diyne 在 bis(triphenylphosphine)iridium(I) carbonyl chloride 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 7,7-bis(benzyloxycarbonyl)-2,4-diphenylbicyclo[3.3.0]octa-1,4-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  Ir和Rh络合物催化一氧化碳和异氰化物的分子内炔烃-炔烃偶联

  摘要：

  瓦斯卡络合物（IrCl（CO）（PPh 3）2）或IrCl（cod）（dppp）催化二氧化碳的分子内[2 + 2 + 1]环加成反应，并获得了良好或高收率的环戊二烯酮。亚氨基环戊二烯的第一个催化合成是通过将异氰酸酯分批添加到二炔和Rh催化剂（[RhCl（cod）] 2）的溶液中来实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01122-5
• 作为产物：
  描述：

  二苄基马来酸酯 、 1-bromo-3-phenylprop-2-yne 在 sodium hydride 作用下， 生成 4,4-bis(benzyloxycarbonyl)-1,7-diphenylhepta-1,6-diyne
  参考文献：
  名称：

  Ir和Rh络合物催化一氧化碳和异氰化物的分子内炔烃-炔烃偶联

  摘要：

  瓦斯卡络合物（IrCl（CO）（PPh 3）2）或IrCl（cod）（dppp）催化二氧化碳的分子内[2 + 2 + 1]环加成反应，并获得了良好或高收率的环戊二烯酮。亚氨基环戊二烯的第一个催化合成是通过将异氰酸酯分批添加到二炔和Rh催化剂（[RhCl（cod）] 2）的溶液中来实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01122-5

文献信息

• Design, Synthesis, and Application of Highly Reducing Organic Visible-Light Photocatalysts
  作者：Dan Liu、Meng-Jie Jiao、Zhi-Tao Feng、Xing-Zhi Wang、Guo-Qiang Xu、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02420

  日期：2018.9.21

  A series of inexpensive, easily tunable, and highly reducing organic photocatalysts (PCs) that exhibit strong absorption in the visible region are described. Time-dependent density functional theory calculations were applied to corroborate the experimental observations and explain the relationship between the structure and property. The photocatalytic efficiency of these PCs was demonstrated by catalyzing

  描述了一系列廉价的，易于调节的，高度还原的有机光催化剂（PC），它们在可见光区域表现出强吸收性。随时间变化的密度泛函理论计算被用于证实实验结果并解释结构与性能之间的关系。这些PC的光催化效率通过催化几个具有挑战性的反应和1,6-二炔的自由基级联环化得到证明，其光催化效率优于其他有机光催化剂。
• Iridium Complex Catalyzed Carbonylative Alkyne−Alkyne Coupling for the Synthesis of Cyclopentadienones
  作者：Takanori Shibata、Koji Yamashita、Hiroyuki Ishida、Kentaro Takagi

  DOI：10.1021/ol015708c

  日期：2001.4.1

  [reaction: see text]. Catalytic carbonylative alkyne-alkyne coupling proceeds using iridium-phosphine complexes under carbon monoxide at atmospheric pressure or a partial pressure of 0.2 atm. This reaction provides various cyclopentadienones in high isolated yields.

  [反应：请参见文字]。在大气压或0.2 atm分压下，在一氧化碳下使用铱-膦配合物进行催化羰基化炔烃-炔烃偶联反应。该反应以高分离产率提供各种环戊二烯酮。
• Dienylation of Unfunctionalized Arenes with 1,6-Diynes via Rhodium-Catalyzed Directing-Group-Free C–H Bond Activation
  作者：Ken Tanaka、Hiroto Takahashi、Yusaku Honjo、Yu Shibata、Yuki Nagashima

  DOI：10.1055/a-1328-6436

  日期：2021.9

  unfunctionalized arenes with 1,6-diynes, possessing aryl groups at the diyne termini, proceeds to give the corresponding dienylated arenes in the presence of a catalytic amount of an electron-deficient cyclopentadienyl rhodium(III) complex, [CpERhCl2]2, and a stoichiometric amount of silver carbonate. Experimental and theoretical mechanistic studies revealed that a CpERh(I) complex generated in situ

  已经确定，在催化量的电子缺陷的环戊二烯基铑（III）络合物的存在下，在二炔末端具有芳基的具有1,6-二炔的未官能化芳烃的二烯化继续进行，得到相应的二烯化芳烃。 ，[CpERhCl2] 2和化学计量的碳酸银。实验和理论机制研究表明，原位生成的CpERh（I）络合物可能催化当前的二烯基化反应。
• Nickel-Catalyzed Tandem Cyclization of 1,6-Diynes with Indolines/Indoles through Dual C–H Bond Activation
  作者：Suresh Kumar Yadav、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01463

  日期：2023.10.20

  A nickel-catalyzed site-selective tandem cyclization of 1,6-diynes with substituted indolines or indoles through consecutive dual C–H bond activation is described. In the reaction, substituted fused indole and carbazole derivatives were observed in good to excellent yields, in which three consecutive C–C bonds formed in one pot. Later, in the presence of DDQ, the aromatization of the indoline derivative

  描述了通过连续双 C-H 键活化，镍催化的 1,6-二炔与取代的二氢吲哚或吲哚的位点选择性串联环化。在该反应中，观察到取代的稠合吲哚和咔唑衍生物具有良好至优异的产率，其中三个连续的 C-C 键在一锅中形成。随后，在DDQ存在下，二氢吲哚衍生物芳构化转化为吲哚衍生物。提出了一种可能的反应机制，涉及双 C-H 键激活作为关键步骤来解释当前的反应。
• Rhodium(I)‐Catalyzed Asymmetric Hydroarylative Cyclization of 1,6‐Diynes to Access Atropisomerically Labile Chiral Dienes
  作者：Panjie Hu、Lingfei Hu、Xiao‐Xi Li、Mengxiao Pan、Gang Lu、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.202312923

  日期：2024.1.2

  Rhodium(I)-catalyzed hydroarylative cyclization of 1,6-diynes with three distinct classes of arenes has been realized, enabling highly enantioselective synthesis of a broad range of axially chiral 1,3-dienes that are conformationally labile. Detailed mechanistic studies have been explored by experimental and computational methods.

  铑 (I) 催化的 1,6-二炔与三种不同类别的芳烃的加氢芳基环化已经实现，从而能够高度对映选择性合成各种构象不稳定的轴向手性 1,3-二烯。详细的机理研究已经通过实验和计算方法进行了探索。