phenyl-2,4-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-1-thio-α-D-threo-hex-2-eno-pyranoside | 125848-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: phenyl-2,4-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-1-thio-α-D-threo-hex-2-eno-pyranoside
• 英文别名: phenyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-1-thio-α-D-threo-hex-2-enopyranoside；phenyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-threo-1-thiohex-2-enopyranoside；2-phenylmercapto-4,6-O-diacetyl-2,3-dideoxy-α-D-galactoside；phenyl 1-thio-4,6-di-O-acetyl-α-D-threo-hex-2-enopyranoside；[(2R,3R,6R)-3-acetyloxy-6-phenylsulfanyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 125848-19-3
• 化学式: C₁₆H₁₈O₅S
• 分子量: 322.382
• InChiKey: CPPQXIRWLOCYDE-BZUAXINKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl-2,4-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-1-thio-α-D-threo-hex-2-eno-pyranoside 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 反应 16.25h， 生成 (2R,3R,6R)-2-Hydroxymethyl-6-phenylsulfanyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Glycals 和 4-Deoxypentenosides 立体选择性环氧化中的立体电子因素

  摘要：

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的

  DOI：

  10.1021/jo102382r
• 作为产物：
  描述：

  phenylthio-6-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-dideoxy-α-D-threo-hex-2-enopyranoside 生成 phenyl-2,4-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-1-thio-α-D-threo-hex-2-eno-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  Free-radical reactions of some phenylthio-2,3-dideoxyhex-2-enopyranosides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88834-6

文献信息

• Glycal Metallanitrenes for 2-Amino Sugar Synthesis: Amidoglycosylation of Gulal-, Allal-, Glucal-, and Galactal 3-Carbamates
  作者：Simran Buttar、Julia Caine、Evelyne Goné、Reneé Harris、Jennifer Gillman、Roxanne Atienza、Ritu Gupta、Kimberly M. Sogi、Lauren Jain、Nadia C. Abascal、Yetta Levine、Lindsay M. Repka、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00893

  日期：2018.8.3

  stereoselectivity depending on substrate stereochemistry and protecting groups. In addition, some substrates were prone to forming C3-oxidized dihydropyranone byproducts under the reaction conditions. Allal- and gulal 3-carbamates provided uniformly high stereo- and chemoselectivity, while for glucal substrates, acyclic, electron-withdrawing protecting groups at the 4O and 6O positions were required. Galactal

  铑（II）催化3-氨基甲酸酯的氧化环化，并在异头位置就位掺入醇亲核试剂，可提供一系列具有1,2-反式-2,3-顺式立体化学的2-氨基糖，存在于具有医学和生物学意义的化合物中的结构基序，例如抗生素的链霉素类和几丁质酶抑制剂异源胺。所有非对映体的d已经研究了3-氨基甲酸酯基-氨基甲酸酯，其揭示了取决于底物立体化学和保护基的异头异构体立体选择性的显着差异。另外，一些底物在反应条件下易于形成C3-氧化的二氢吡喃酮副产物。醛基和基醛的3种氨基甲酸酯可提供均一的高立体选择性和化学选择性，而对于葡萄糖底物，则需要在4 O和6 O位置具有无环吸电子保护基。半乳糖3-氨基甲酸酯一直是最具挑战性的底物。吸电子的6 O -Ts取代基和空间上需要的4 O形成酰胺糖基化产物最有效-TBS组。这些结果表明了一种机制，构象和电子因素决定了中间体酰基亚硝基化合物在烯烃加成之间的分配，从而导致酰胺基糖基化和C3-H插入，从
• Organotransition metal modified sugars
  作者：Christoph Jäkel、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00920-7

  日期：2001.4

  cross-coupling reactions. A 1H-NMR-assisted conformational analysis has been carried out with the protected glycals and the stannylated congeners. The isopropylidene/silyl-protected glycals adopt the 4H5-conformation caused by the bicyclic system, whereas the conformations of the fully silyl-protected monocyclic glycals are mainly controlled by the vinylogous anomeric effect. The discussed galactal- and allal-derivatives

  完整的D-己糖衍生的甲硅烷基和在C-3和C-4处具有互补构型的异亚丙基/甲硅烷基保护的糖基，是由标准前体以短而有效的1-3步顺序合成的。所述糖已被用于金属化反应以通过随后的金属锡转移成乙烯基锡烷而得到可存储的乙烯基锂当量，所述乙烯基锡烷代表过渡金属催化的交叉偶联反应的有价值的中间体。阿1 H-NMR辅助构象分析已与受保护的烯糖和stannylated同源进行。异亚丙基/甲硅烷基保护的糖采用4 H 5-构象是由双环系统引起的，而完全甲硅烷基保护的单环糖的构象主要是由乙烯基异端效应控制的。讨论的半乳糖和脲醛衍生物在NMR时间尺度上显示出动态行为。在低温下，已观察到两个可能的构象异构体（4 H 5和5 H 4），表明通过乙烯基异头作用（VAE）的空间拥挤和立体电子相互作用的竞争。
• Palladium(II) Promoted O-Glycosylation Involving 1-Thio-2-enosides and 3-Thio-1-enoses
  作者：Kazuyoshi Takeda、Hiroko Nakamura、Akira Ayabe、Akira Akiyama、Yoshihiro Harigaya、Yoshihisa Mizuno

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88180-4

  日期：1994.1

  O-glycosylation of thioglycosyl donors, 2,3-dideoxy-hex-1-thio-2-enopyranosides, 1,2-dideoxy-hex-3-thio-1-nopyranoses and 2-pyridyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside was achieved by use of a Pd(II) activator which was prepared from bis(acetonitrile)dichloropalladium(II)(Pd(CH3CN)2Cl2) and silver triflate (AgOTf).

  ø thioglycosyl供体，2,3-二脱氧己-1-硫代-2- enopyranosides，1,2-二脱氧己-3-硫基-1- nopyranoses和2-吡啶基的-glycosylation 2,3,4,6-四ø苄基-1-硫代β- d吡喃葡萄糖苷通过使用其从双制备钯（II）的活化剂来实现（乙腈）二氯化钯（II）（加入Pd（CH 3 CN）2氯2）和三氟甲磺酸银（AgOTf）。
• 3,5-Dinitrobenzoic acid catalyzed synthesis of 2,3-unsaturated O- and S-glycosides and tetrahydropyranylation of alcohols and phenols
  作者：Naganjaneyulu Bodipati、Srinivasa Rao Palla、Venkateshwarlu Komera、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.093

  日期：2014.12

  A simple procedure for the synthesis of 2,3-unsaturated glycosides in acetonitrile and tetrahydropyranylation of alcohols and phenols in dichloromethane in the presence of 3,5-dinitrobenzoic acid is described. A variety of alcohols and thiols are reacted with glycals to give the desired products in high yields with high α-selectivity.

  描述了一种简单的程序，用于在乙腈中合成2,3-不饱和糖苷以及在3,5-二硝基苯甲酸存在下在二氯甲烷中将醇和酚进行四氢吡喃基化。使多种醇和硫醇与缩醛反应，以高收率和高α选择性得到所需产物。
• Gold(III) Chloride and Phenylacetylene: A Catalyst System for the Ferrier Rearrangement, and<i>O</i>-Glycosylation of 1-<i>O</i>-Acetyl Sugars as Glycosyl Donors
  作者：Rashmi Roy、Parasuraman Rajasekaran、Asadulla Mallick、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1002/ejoc.201402606

  日期：2014.9

  have developed a new catalyst system comprising AuCl3 and phenylacetylene that promotes the Ferrier rearrangement of glycals and 2-acetoxymethylglycals with different nucleophiles, and also the O-glycosylation of 1-O-acetyl sugars to obtain a variety of useful glycosides at room temperature through relay catalysis. Good anomeric selectivity was observed for the Ferrier rearrangements, whereas the O-glycosylation

  我们开发了一种新的催化剂体系，包含 AuCl3 和苯乙炔，可促进具有不同亲核试剂的糖类和 2-乙酰氧基甲基糖类的费里尔重排，以及 1-O-乙酰糖的 O-糖基化，以通过以下方式在室温下获得各种有用的糖苷中继催化。对于 Ferrier 重排观察到良好的异头异构体选择性，而 1-O-乙酰糖的 O-糖基化产生具有中等至极好选择性的非对映异构体混合物。