(3aR,7aR)-1,3-diisopropyl-2-((4-nitrobenzylidene)amino)octahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide | 1186139-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR,7aR)-1,3-diisopropyl-2-((4-nitrobenzylidene)amino)octahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide
• CAS: 1186139-60-5
• 化学式: C₁₉H₂₉N₄O₃P
• 分子量: 392.438
• InChiKey: UCGVTKRZSGNBEN-RTBURBONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  79.05
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aR)-1,3-diisopropyl-2-((4-nitrobenzylidene)amino)octahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide 、 丙烯酸苄酯 在 二甲基苯基磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以85%的产率得到benzyl 2-((S)-(((3aR,7aR)-1,3-diisopropyl-2-oxidohexahydro-1H-benzo[d][1,3,2]diazaphosphol-2(3H)-yl)amino)(4-nitrophenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过GAP化学/技术 ，手性N-膦酰基亚胺与丙烯酸酯的不对称aza-Morita-Baylis-Hillman反应†

  摘要：

  已证明手性N-膦酰基亚胺是在方便条件下与丙烯酸酯进行不对称氮杂-Morita-Baylis-Hillman（aza-MBH）反应的有效亲电子受体。以原子经济的方式，以高收率（高达99.4％）和非对映选择性（高达> 99：1 dr）生成了30个β-氨基丙烯酸酯实例。已证明该合成遵循GAP（基团辅助纯化）化学方法，即，无需使用色谱法或色谱法，只需用己烷/乙酸乙酯（v / v，10/1）洗涤粗产物即可简单地获得纯产物。重结晶。还进行了DFT计算，以支持考虑非对映选择性高的不对称诱导模型。

  DOI：

  10.1039/c6ob00847j
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,7aR)-2-bromo-1,3-diisopropyloctahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide 在 titanium(IV) isopropylate 、 氨 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (3aR,7aR)-1,3-diisopropyl-2-((4-nitrobenzylidene)amino)octahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过手性N-膦酰基亚胺的布朗斯台德酸催化的不对称氮杂-Baylis-Hillman反应合成非对映体富集的α-氨基甲基烯酮。

  摘要：

  报道了一种通过（R）-CSA催化的不对称氮杂-Baylis-Hillman反应制备α-氨基甲基烯酮的有效手性GAP方法。在温和的条件下和方便的GAP技术下可获得优异的收率和高非对映选择性。通过X射线衍射对N-膦酰基亚胺和手性烯胺酮的绝对构型的确认为GAP化学的手性机理提供了明确的解释。

  DOI：

  10.1002/asia.201901734

文献信息

• Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of Chiral <i>N</i>-Phosphonyl Imines with Methyl Isocyanoacetate for Accessing 2-Imidazolines with Switchable Stereoselectivity
  作者：Shuo Qiao、Cody B. Wilcox、Daniel K. Unruh、Bo Jiang、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03068

  日期：2017.3.17

  Asymmetric [3 + 2] cycloaddition of chiral N-phosphonyl imines with methyl isocyanoacetate has been established, enabling controllable/switchable stereoselectivity access to 21 examples of cycloadducts with good to excellent chemical yields (up to 92%) and high diastereoselectivities (up to 99:1 dr). The cycloaddition reaction promoted by Cs2CO3 resulted in diastereoenriched (4R,5S)-products with >99:1

  已经建立了手性N-膦酰基亚胺与异氰基乙酸甲酯的不对称[3 + 2]环加成反应，使可控/可切换的立体选择性获得了21个环加成物的实例，具有良好的化学收率（高达92％）和非对映选择性高（高达99 ：1博士）。Cs 2 CO 3促进的环加成反应产生非对映异构富集的（4 R，5 S）产物，其dr> 99：1。但是，它显示出反向立体选择性，为非对映异构体富集的（4 S，5 RAgF用作催化剂时的产品）。合成遵循组辅助纯化（GAP）化学/技术，其中通过用己烷和乙酸乙酯的助溶剂洗涤粗产物可以轻松提供纯净的2-咪唑啉产物。
• Chiral N-phosphonyl imine chemistry: Asymmetric synthesis of α,β-diamino esters by reacting phosphonyl imines with glycine enolates
  作者：Teng Ai、Guigen Li

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.03.001

  日期：2009.7

  Chiral phosphonyl imines attached with N-isopropyl protection group were found to react with lithium glycine enolates under convenient conditions to give alpha,beta-diamino esters. Thirteen examples have been examined in good to excellent chemical yields (85-97%) diastereoselectivity (up to 99% de). By treating with HBr at room temperature, the chiral auxiliary can be readily removed and recycled. The absolute structure has been unambiguously determined by converting a product to a known sample. Published by Elsevier Ltd.