N-(2,4-dimethylpentyl)benzamide | 1552305-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,4-dimethylpentyl)benzamide
• CAS: 1552305-33-5
• 化学式: C₁₄H₂₁NO
• 分子量: 219.327
• InChiKey: JYCSEZUQPNTPBM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基戊烷 、 苯甲酰胺 在 copper(l) iodide 、 二叔丁基过氧化物 、 4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以20%的产率得到N-(2,4-dimethylpentyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化未活化烷烃的分子间酰胺化和酰亚胺化

  摘要：

  我们报道了一系列罕见的铜催化烷烃与简单酰胺、磺酰胺和酰亚胺（即苯甲酰胺、甲苯磺酰胺、氨基甲酸酯和邻苯二甲酰亚胺）的反应，形成相应的 N-烷基产物。这些反应导致仲 C-H 键官能化超过叔 C-H 键，甚至发生在伯 C-H 键上。 [(phen)Cu(phth)] (1-phth) 和 [(phen)Cu(phth)2] (1-phth2) 是反应中的潜在中间体，已被分离并充分表征。研究了 1-phth 和 1-phth2 与烷烃、烷基自由基和自由基探针的化学计量反应，以阐明酰胺化的机理。催化和化学计量反应需要铜和 tBuOOtBu 来生成 N-烷基产物。在没有 tBuOOtBu 的情况下，1-phth 和 1-phth2 在 100 °C 下均不会与过量环己烷反应。然而，1-phth 和 1-phth2 与 tBuOOtBu 的反应分别以大约 70:20:30 的比例提供 N-环己基邻苯二甲酰亚胺

  DOI：

  10.1021/ja411912p

文献信息

• Copper‐Catalyzed C(sp ³ )−H Amidation: Sterically Driven Primary and Secondary C−H Site‐Selectivity
  作者：Abolghasem (Gus) Bakhoda、Quan Jiang、Yosra M. Badiei、Jeffery A. Bertke、Thomas R. Cundari、Timothy H. Warren

  DOI：10.1002/anie.201810556

  日期：2019.3.11

  functionalizing stronger primary and secondary C−H bonds over tertiary and benzylic C−H sites. Herein, we report a Cu catalyst that exhibits a high degree of primary and secondary over tertiary C−H bond selectivity in the amidation of linear and cyclic hydrocarbons with aroyl azides ArC(O)N3. Mechanistic and DFT studies indicate that C−H amidation involves H‐atom abstraction from R‐H substrates by nitrene intermediates

  无方向的C（sp 3）-H功能化反应通常遵循位点选择性模式，该模式反映了相应的C-H键解离能（BDE）。在存在较强的二级和一级键的情况下，这通常会导致较弱的CHH键的功能化。当代的一个重要挑战是催化剂体系的发展，该催化剂体系能够选择性地在叔和苄基CH位上官能化更强的一级和二级CH键。本文中，我们报道了一种铜催化剂，在线性和环状烃与芳基叠氮化物ArC（O）N 3的酰胺化反应中，叔碳氢键对叔碳氢键的选择性较高。机理和DFT研究表明，C-H酰胺化涉及从由氮宾中间体[铜] R-H的基材H-原子抽象（κ 2 - Ñ，Ö -NC（O）中的Ar），以提供基于碳的基团R 。和铜（II）酰胺中间体[铜II ] -NHC（O）中的Ar，其随后捕获基团R 。形成产品R‐NHC（O）Ar。这些研究揭示了在没有导向基团的情况下实现一级和二级CH酰胺化选择性所需的重要催化剂特征。
• Mechanistic Insights into the Origins of Selectivity in a Cu-Catalyzed C–H Amidation Reaction
  作者：Alistair J. Sterling、Nicodemo R. Ciccia、Yifan Guo、John F. Hartwig、Martin Head-Gordon

  DOI：10.1021/jacs.3c13822

  日期：2024.3.6

  inner-sphere to outer-sphere coupling between alkyl radicals and the active Cu(II) catalyst with increasing substitution of the alkyl radical. The combination of computational predictions and detailed experimental validation shows that simultaneous minimization of both Cu–C covalency and alkyl radical size increases the rate of reductive elimination and that both strongly electron-donating and electron-withdrawing

  C–H 到 C–N 键的催化转化提供了快速获得精细化学品和高性能材料的途径，但从未活化的 C(sp 3 )–H 键的无向胺化中实现高选择性仍然是一个突出的挑战。我们报道了铜催化的简单烷烃 C-H 酰胺化反应的反应性和选择性的起源。结合实验和计算机理研究以及能量分解技术，我们发现随着烷基取代度的增加，烷基自由基和活性 Cu(II) 催化剂之间的耦合机制从内层到外层的转换。计算预测和详细的实验验证相结合表明，Cu-C共价键和烷基自由基尺寸的同时最小化增加了还原消除的速率，并且催化剂上强给电子和吸电子取代基加速了选择性决定的C –N 键形成过程是机制变化的结果。这些发现为开发用于自由基 C-H 官能化反应的改进催化剂支架提供了设计原则。