3-(1-benzothiophen-2-yl)prop-2-enal | 1438390-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 3-(1-benzothiophen-2-yl)prop-2-enal
• CAS: 1438390-19-2
• 化学式: C₁₁H₈OS
• 分子量: 188.25
• InChiKey: WENYTMROWPZKJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1-benzothiophen-2-yl)prop-2-enal 在 4-二甲氨基吡啶 、 溴 、 C₃₆H₄₈N₃O⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 4-methoxyphenyl (S)-3-(benzo[b]thiophen-2-yl)-3-(diphenylphosphorothioyl)-propanoate
  参考文献：
  名称：

  Carbene‐Catalyzed Enantioselective Hydrophosphination of α‐Bromoenals to Prepare Phosphine‐Containing Chiral Molecules

  摘要：

  AbstractDisclosed herein is the first carbene‐organocatalyzed asymmetric addition of phosphine nucleophiles to the in situ generated α,β‐unsaturated acyl azolium intermediates. Our reaction enantioselectively constructs carbon–phosphine bonds and prepares chiral phosphines with high optical purities. The phosphine products are suitable for transforming to chiral ligands or catalysts with applications in asymmetric catalysis. The diarylalkyl or trialkyl phosphine products from our catalytic reactions, air‐sensitive and reactive in nature, can be trapped (and stored) in their sulfur‐oxidized form for operational simplicities.

  DOI：

  10.1002/anie.202112860
• 作为产物：
  描述：

  3-(benzo[b]thiophen-2-yl)propanal 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 亚硝酸特丁酯 、 氧气 、 对甲苯磺酸 、 均三甲苯 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以23%的产率得到3-(1-benzothiophen-2-yl)prop-2-enal
  参考文献：
  名称：

  t BuONO在室温下用氧脱氢合成线性α，β-不饱和醛

  摘要：

  通过有机亚硝酸盐和钯与分子氧作为唯一的清洁氧化剂的共催化，已经实现了通过室温氧化脱氢合成线性α，β-不饱和醛。线性α，β-不饱和醛可以在需氧催化条件下直接由相应的饱和线性醛有效地制备。除线性产品外，通过相同的标准方法也可以顺利实现芳香族类比。有机亚硝酸盐氧化还原助催化剂和醇溶剂在实现该方法中起着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b01008

文献信息

• Efficient Assembly of Polysubstituted Pyrroles via a (3 + 2) Cycloaddition/Skeletal Rearrangement/Redox Isomerization Cascade Reaction
  作者：Yuanyuan Yu、Chunyu Wang、Xinze He、Xiaotong Yao、Liansuo Zu

  DOI：10.1021/ol501580b

  日期：2014.7.3

  redox isomerization, for the synthesis of 3-allyl pyrroles is reported. In a single step, readily accessible simple starting materials are transformed into highly substituted pyrroles with high efficiency. The products obtained contain allyl substituents, which can be readily elaborated to other useful functional groups. The reaction proceeds through an unusual (3 + 2) cycloaddition/skeletal rearrangement/redox

  报道了一种空前的级联策略，与氧化还原异构化一起用于合成3-烯丙基吡咯。只需一步，即可轻松获得的简单原料就可以高效地转化为高度取代的吡咯。获得的产物含有烯丙基取代基，其可以容易地修饰成其他有用的官能团。反应通过异常的（3 + 2）环加成/骨架重排/氧化还原异构化途径进行。
• Enantio‐ and Diastereoselective Hydrofluorination of Enals by N‐Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Leming Wang、Xinhang Jiang、Jiean Chen、Yong Huang

  DOI：10.1002/anie.201902989

  日期：2019.5.27

  In contrast to well‐established asymmetric hydrogenation reactions, enantioselective protonation is an orthogonal approach for creating highly valuable methine chiral centers under redox‐neutral conditions. Reported here is the highly enantio‐ and diastereoselective hydrofluorination of enals by an asymmetric β‐protonation/α‐fluorination cascade catalyzed by N‐heterocyclic carbenes (NHCs). The two

  与公认的不对称氢化反应相反，对映选择性质子化是一种在氧化还原中性条件下产生极有价值的次甲基手性中心的正交方法。本文报道了N杂环卡宾（NHC）催化的不对称β-质子化/α-氟化级联反应，对烯类具有高度对映体和非对映体选择性氢氟化作用。由烯醛和NHC生成的均烯酸酯中间体的两个亲核位点依次质子化和氟化。结果表明，控制质子化，氟化和酯化的相对速率对于该转化至关重要，并且可以使用双重穿梭策略来实现。一步制备具有两个连续手性中心的结构多样的羧酸衍生物ee 值。
• Chemoselective N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Cascade of Enals with Nitroalkenes
  作者：Zijun Wu、Xu Wang、Fangyi Li、Jicheng Wu、Jian Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01692

  日期：2015.7.17

  An unprecedented N-heterocyclic carbene catalyzed chemoselective and enantioselective cascade reaction of enals with nitroalkenes has been developed. A wide range of enantioenriched dihydrocoumarins has been prepared, and the reaction goes through an enolate intermediate generated under a catalytic process.

  已经开发了空前的N-杂环卡宾催化的烯类与硝基烯烃的化学选择和对映选择的级联反应。已经制备了多种对映体富集的二氢香豆素，并且该反应通过在催化过程中生成的烯醇酸酯中间体进行。
• Lipase/Oxovanadium Co-Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Propargyl Alcohols: Competition between Racemization and Rearrangement
  作者：Shinji Kawanishi、Shinya Oki、Dhiman Kundu、Shuji Akai

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00334

  日期：2019.5.3

  Quantitative conversion of racemic propargyl alcohols into optically active propargyl esters with up to 99% ee has been achieved by lipase/oxovanadium co-catalyzed dynamic kinetic resolution, which combines the lipase-catalyzed enantioselective esterification of the racemic substrates and the in situ racemization of the remaining enantiomers. The success is owed to our discovery of a magic solvent

  脂肪酶/氧钒共催化的动态动力学拆分已实现了外消旋炔丙醇定量转化为具有高达99％ee的旋光炔丙基酯的方法，该方法将脂肪酶催化的外消旋底物的对映选择性酯化与原位消旋剩余的对映体。我们的成功归功于我们发现了一种神奇的溶剂（三氟甲基）苯，该溶剂加速了外消旋作用，同时又充分抑制了氧杂钒酸催化的炔丙醇的重排，从而不可逆地产生了enals。
• Relay Organophotoredox/<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalysis-Enabled Asymmetric Synthesis of Dibenzoxazepine-Fused Pyrrolidinones
  作者：Yaseen Hussain、Deepak Sharma、Tamanna、Pankaj Chauhan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00685

  日期：2023.4.14

  An unprecedented highly stereoselective synthesis of pyrrolo[1,2-d][1,4]oxazepin-3(2H)-ones has been accomplished via photoredox/N-heterocyclic carbene (NHC) relay catalysis. A wide range of substituted dibenzoxazepines and aryl/hetereoaryl enals were well accommodated under the organic photoredox catalysis-promoted amine oxidation to generate the imines, followed by a NHC-catalyzed [3 + 2] annulation

  通过光氧化还原/ N-杂环卡宾 (NHC) 中继催化，实现了前所未有的高度立体选择性合成吡咯并 [1,2- d ][1,4]oxazep​​in-3(2 H )-ones。有机光氧化还原催化促进胺氧化生成亚胺，然后进行 NHC 催化的 [3 + 2] 环化反应，以实现优异的非对映和对映选择性二苯并恶氮杂合吡咯烷酮。