摘要:
杯状卟啉1 a具有四个降冰片烷环用于环绕空间,这种类型的宿主可能在超分子和催化化学中引起人们的兴趣。我们使用1 H NMR光谱研究了外消旋,对映体富集(对映体过量(ee)为80-85%)和对映纯(对映体纯度为99% ee)的吡咯烷甲醇的酸催化(CHCl 3中的p TsOH和CH 3 CN中的TFA )的缩合反应。7成1 a。我们发现,外消旋7 rac的低聚反应会产生1 a–d的比率,而该比率不同于统计值1,尽管形成1a(<5%)。然而,对映体富集的7(80-85% ee)的低聚导致与其他立体异构体1 b-d一起形成更大数量的1 a(31-47%)。重要的是,p TsOH催化了在CHCl 3中对映纯7(99%ee)对映体7(99% ee)到1a(> 95%非对映异构体过量(de),总收率25%)的转化,尽管延长了反应时间或提高了催化剂酸的浓度图1b-d为代价1。1 a与Zn(OAc)2的金属化导致形成Zn