摘要:
三价锕系元素 (Am(III) 和 Cm(III)) 和镧系元素 (Nd(III) 和 Sm(III)) 阳离子与双 (2,4,4-三甲基戊基) 次膦酸、双 (2,4,已通过可见吸收光谱和 X 射线吸收精细结构 (XAFS) 测量研究了正十二烷中的 4-三甲基戊基)单硫代次膦酸和双(2,4,4-三甲基戊基)二硫代次膦酸,以了解负责的化学相互作用由于二硫代次膦酸盐配体在液-液萃取中对三价锕系阳离子具有很高的选择性。在研究的条件下,每种类型的配体与三价 f 元素阳离子显示出不同的配位模式。次膦酸盐配体配位为氢键二聚体,形成 M(HL2)3。单硫代次膦酸盐配体的氧和硫供体都可以结合阳离子,提供双齿和单齿配体。二硫代次膦酸盐配体形成中性双齿复合物 ML3,在内部配位球中没有可辨别的硝酸盐或水分子。Cm(III)、Nd(III) 和 Sm(III) XAFS 的比较表明,尽管双 ( 2,4,4-三甲